Украинская ССР
Государственный стандарт от 01 января 1979 года № ГОСТ 12497-78

ГОСТ 12497-78 (СТ СЭВ 6582-89) Пластмассы. Методы определения эпоксидных групп (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом стандартов Совета Министров СССР
24 февраля 1978 года
Разработан
Украинским научно-исследовательским институтом пластмасс
01 января 1979 года
    ГОСТ 12497-78
    (СТ СЭВ 6582-89)*

    ______________________
    * Обозначение стандарта.
    Измененная редакция, Изм. N 2.


    Группа Л29
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    ПЛАСТМАССЫ
    Методы определения эпоксидных групп
    Plastics. The method of epoxy group determination*
    ОКСТУ 2209**

    _________________
    * Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 1.
    ** Введено дополнительно, Изм. N 1.


    Срок действия с 01.01.79
    до 01.01.84*

    _______________________
    * См. ярлык "Примечания".


    РАЗРАБОТАН Украинским научно-исследовательским институтом пластмасс
    Директор Б.И.Круглов
    Руководители темы: Н.П.Пасальская, Л.Н.Жуковская
    Исполнители: И.М.Шологон, М.К.Пактер, Т.М.Ярошевская, Г.П.Журавлева, Ж.И.Степанищенко
    ВНЕСЕН Министерством химической промышленности
    Член коллегии В.Ф.Ростунов
    ПОДГОТОВЛЕН К УТВЕРЖДЕНИЮ Всесоюзным научно-исследовательским институтом стандартизации (ВНИИС)
    Директор А.В.Гличев
    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 февраля 1978 г. N 555
    ВЗАМЕН ГОСТ 12497-67
    ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 06.06.88 N 1632 с 01.01.89, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 27.06.90 N 1886 с 01.01.91
    Изменения N 1, 2 внесены юридическим бюро "Кодекс" по тексту ИУС N 9 1988 год, ИУС N 10 1990 год
    Настоящий стандарт распространяется на эпоксидные соединения (эпоксидные мономеры, эпоксидные смолы, включая эпоксиамины, эпоксидные модифицированные смолы) и устанавливает методы определения эпоксидных групп.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    1.ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
    1.1.Пробы для анализа и для установления титра растворов взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г.
    1.2.Эквивалентную точку при установке титра раствора титранта определяют тем же методом, которым определяют содержание эпоксидных групп.
    2.ПРЯМОЙ МЕТОД
    2.1.Сущность метода
    Сущность метода состоит в реакции эпоксидных групп с бромистым водородом, который содержится в растворе бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте, или образуется при действии раствора хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте на бромистый тетраэтиламмоний.
    Конечную точку титрования определяют с помощью кристаллического фиолетового индикатора, а для окрашенных в темный цвет продуктов - потенциометрическим методом.
    2.2.Реактивы, посуда и аппаратура
    Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, ледяная.
    Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815-77, ч.д.а.
    Хлороформ по ГОСТ 20015-74*, 1-й сорт.
    ________________
    * Действует ГОСТ 20015-88. - Примечание "КОДЕКС".
    Хлорбензол.
    Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74, ч.д.а.
    Метанол-яд по ГОСТ 6995-77, ч.д.а.
    Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79, х.ч.; прокаливают при 270-300 °С до постоянной массы.
    Натрий бромистый по ГОСТ 4169-76, ч.д.а., раствор в ледяной уксусной кислоте, 3 г/л.
    Кристаллический фиолетовый (индикатор), рН 0,0-2,0,1%-ный* раствор в ледяной уксусной кислоте.

    ________________
    * Текст соответствует оригиналу. - Примечание "КОДЕКС".


    Калий фталевокислый кислый, ч.д.а., высушенный при 120 °С в течение 2 ч.
    Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062-77, ч.д.а., раствор в ледяной уксусной кислоте концентрации (НВr)=0,1 моль/дм (0,1 н.); готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 мл вносят 100 мл ледяной уксусной кислоты, приливают 15 мл бромистоводородной кислоты, перемешивают и доливают до метки уксусной кислотой. Титр раствора устанавливают по углекислому натрию или фталевокислому кислому калию в присутствии кристаллического фиолетового или потенциометрически.
    Кислота хлорная х.ч., раствор концентрации (НСlO)=0,1 моль/дм (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.3-83, п.2.3.
    Тетраэтиламмоний бромистый ч.; раствор в ледяной уксусной кислоте готовят следующим образом: 100 г бромистого тетраэтиламмония растворяют в 400 мл ледяной уксусной кислоты.
    Для эпоксидных соединений с низкой реакционной способностью рекомендуется применять йодистый тетрабутиламмоний в твердом виде или в виде 10%-ного раствора в хлороформе. Работу следует проводить только со свежеприготовленным раствором и по возможности предохранять от света.
    Колбы Кн-1-100-29/32 ТС с пробками по ГОСТ 25336-82.
    Стаканы В-1-100 ТС по ГОСТ 25336-82.
    Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.
    Цилиндры 1-25.50 и 100 по ГОСТ 1770-74.
    Пипетка 2-1-10 по ГОСТ 20292-74.
    Бюретка 7-2-10 по ГОСТ 20292-74.
    рН-метр лабораторный.
    Электрод сравнения типа ЭВЛ-1М1 или ЭВЛ-1МЗ, заполненный насыщенным раствором хлористого калия (ГОСТ 4234-77 ч.д.а.) в метаноле.
    Электрод индикаторный стеклянный выдерживают в течение 2 ч в смеси ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом (10:1); затем промывают уксусной кислотой, метанолом и водой, хранят в дистиллированной воде.
    Мешалка магнитная типа ММ-3М или другого типа с аналогичными техническими характеристиками.
    Термометр, позволяющий проводить измерения в интервале температур 10-35 °С с погрешностью не более 0,1 °С.
    Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88*.

    ________________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание "КОДЕКС".


    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    2.3.Проведение анализа
    2.3.1.Визуальное титрование раствором бромистоводородной кислоты
    В коническую колбу вносят 0,1-0,2 г анализируемого продукта, добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают до растворения навески. Если навеска в ледяной уксусной кислоте не растворяется, ее растворяют в 10 мл хлороформа, хлорбензола или четыреххлористого углерода. Затем добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты, 4-6 капель раствора кристаллического фиолетового и титруют раствором бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте концентрации 0,1 моль/дм (0,1 н.) в ледяной уксусной кислоте до появления устойчивой зеленой окраски.
    2.3.2.Визуальное титрование раствором хлорной кислоты
    В коническую колбу вносят 0,1-0,2 г анализируемого продукта и растворяют в 10 мл хлороформа при перемешивании (при необходимости подогревают). Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 20 мл ледяной уксусной кислоты, а затем пипеткой 10 мл раствора бромистого тетраэтиламмония, 4-6 капель раствора кристаллического фиолетового и титруют раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте концентрации 0,1 моль/дм (0,1 н.) до появления устойчивой зеленой окраски.
    2.3.3.Потенциометрическое титрование раствором бромистоводородной кислоты
    В стакан вносят 0,1-0,2 г анализируемого продукта и растворяют в 30-40 мл раствора бромистого натрия в ледяной уксусной кислоте. Если навеска в ледяной уксусной кислоте не растворяется, ее растворяют в 10 мл хлороформа, хлорбензола или четыреххлористого углерода, затем добавляют 20-30 мл раствора бромистого натрия в ледяной уксусной кислоте. Стакан с содержимым устанавливают на магнитную мешалку и титруют раствором бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте концентрации 0,1 моль/дм (0,1 н.) до резкого изменения потенциала электрода в точке эквивалентности.
    2.3.1-2.3.3.(Измененная редакция, Изм. N 1).
    2.3.4.Потенциометрическое титрование раствором хлорной кислоты
    В стакан вносят 0,1-0,2 г анализируемого продукта. Условия анализа указаны в п.2.3.2. Титрование потенциометрическое.
    2.3.5.Параллельно проводят холостой опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без навески анализируемого продукта. При анализе эпоксиаминов дополнительно проводят второй холостой опыт:
    а) при анализе в условиях, указанных в пп.2.3.2 и 2.3.4, с использованием другой навески смолы (), но без добавления раствора бромистого тетраэтиламмония;
    б) при анализе в условиях, указанных в пп.2.3.1 и 2.3.3, другую навеску смолы () титруют хлорной кислотой.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    3.ОБРАТНЫЙ МЕТОД
    3.1.Сущность метода
    Сущность метода состоит в титровании раствором щелочи или азотнокислого серебра избытка соляной кислоты в ацетоновом растворе после реакции с эпоксидным соединением.
    Конечную точку при кислотно-основном титровании определяют с помощью метилового красного, а при аргентометрическом титровании - потенциометрическим методом.
    3.2.Реактивы, посуда и аппаратура
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч. или ч.д.а.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч. или ч.д.а., раствор концентрации (NaOH)=0,1 моль/дм (0,1 н.).
    Ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а.; ацетоновый раствор соляной кислоты готовят смешением 1 мл соляной кислоты с 40 мл ацетона, раствор годен в течение 8 ч.
    Метиловый красный (индикатор), 0,1%-ный спиртовой раствор.
    Диметилформамид по ГОСТ 20289-74, ч.д.а. или ч.
    Диоксан (окись диэтилена) по ГОСТ 10455-75*, ч.д.а. или ч.

    ________________
    * Действует ГОСТ 10455-80. - Примечание "КОДЕКС".


    Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, ч.д.а., насыщенный раствор.
    Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч.
    Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, х.ч. или ч.д.а., раствор концентрации (AgNО)=0,1 моль/дм (0,1 н.), титр которого устанавливают потенциометрическим методом по хлористому натрию в водноацетоновой среде (2:3).
    Колбы Кн-1-100-29/32 ТС Кн-1-100-45/40 ТС с пробками по ГОСТ 25336-82.
    Пипетка 4-1-2, 2-1-10 и 15 по ГОСТ 20292-74.
    Цилиндры 1-25 и 100 по ГОСТ 1770-74.
    Бюретки 3-2-50-0,1, 4-2-50-0,1 или 5-2-50 по ГОСТ 20292-74.
    рН-метр лабораторный.
    Электрод сравнения типа ЭВЛ-1М1 или ЭВЛ-1М3, заполненный насыщенным раствором азотнокислого калия.
    Электрод индикаторный (поляризованный анодно) изготовляют из серебряной проволоки диаметром 2-3 мм, длиной 80-90 мм.
    Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    3.3.Проведение анализа
    3.3.1.Кислотно-основное титрование
    В коническую колбу вместимостью 100 мл вносят 0,1-0,5 г анализируемого продукта (0,1-0,3 г продукта, содержащего аминный азот) и растворяют в 5 мл ацетона, диоксана или диметилформамида, если продукт в ацетоне не растворяется. Пипеткой прибавляют 10 мл ацетонового раствора соляной кислоты или 15 мл для эпоксидных соединений, содержащих аминный азот. Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин. В колбу вносят 2-3 капли метилового красного и титруют содержимое раствором гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм до исчезновения красной окраски.
    Параллельно проводят холостой опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без анализируемого продукта.
    3.3.2.Аргентометрическое титрование
    В колбу вносят 0,1-0,3 г эпоксидного соединения, содержащего аминный азот, растворяют в 5 мл ацетона, диоксана или диметилформамида и пипеткой прибавляют 15 мл ацетонового раствора соляной кислоты, тщательно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 30 мин. Затем в колбу приливают 40 мл водноацетоновой смеси (2:3), устанавливают на магнитную мешалку и титруют потенциометрически раствором азотнокислого серебра концентрации 0,1 моль/дм.
    Параллельно проводят холостой опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без анализируемого продукта.
    3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    4.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
    4.1.Массовую долю эпоксидных групп () в процентах при прямом методе определения вычисляют по формуле
    ,
    где - объем раствора бромистоводородной или хлорной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование пробы анализируемого продукта, мл;
    - объем раствора бромистоводородной или хлорной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл;
    - масса анализируемого продукта, г;
    - масса эпоксидных групп, соответствующая 1 мл раствора титранта концентрации точно 0,1 моль/дм, г
    .
    4.1a. Массовую долю эпоксидных групп в эпоксиаминах () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - объем раствора хлорной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование во втором холостом опыте, см;
    - масса навески во втором холостом опыте, г.
    (Введен дополнительно, Изм. N 2).
    4.2.Массовую долю эпоксидных групп () в процентах при обратном методе определения вычисляют по формуле
    ,
    где - объем раствора гидроокиси натрия или азотнокислого серебра концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование навески анализируемого продукта, мл;
    - объем раствора гидроокиси натрия или азотнокислого серебра концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл.
    4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    4.3.Результат анализа вычисляют с точностью до второго и округляют до первого десятичного знака.
    За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов не менее двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 0,25% отн.
    Расхождение между результатами испытаний, проведенных в разных лабораториях, не должно превышать 0,5% отн.
    Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,14% при доверительной вероятности 0,95.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    4.4.Эпоксидный эквивалент (масса вещества, которая содержит 1 моль эпоксигруппы) () в г/моль вычисляют по формуле

    или
    ,
    где - объем титранта, равный по п.4.1 или по п.4.2, мл;
    - молярная концентрация раствора титранта;
    - массовая доля эпоксидных групп, %.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    4.5.Если температура раствора реагента в ледяной уксусной кислоте при установке титра () отличается от его температуры при проведении анализа () более чем на 5 °С, учитывают поправочный коэффициент на изменение объема, равный .
    Пример:
    .
    4.6.Результаты анализа записывают в протокол, который должен содержать следующие данные:
    а) наименование определяемого показателя;
    б) наименование и марку смолы с обозначением нормативно-технической документации;
    в) условия проведения анализа;
    г) результаты параллельных определений, среднее арифметическое значение;
    д) дату анализа.
    е) обозначение настоящего стандарта.
    М.: Издательство стандартов, 1978
    Юридическим бюро "Кодекс" в
    текст документа внесены: Изменения N 1, 2,
    утвержденные Постановлением
    Госстандарта СССР от 06.06.88 N 1632,
    от 27.06.90 N 1886
    Текст документа сверен по:
    официальное издание