СССР
Государственный стандарт от 08 февраля 1992 года № ГОСТ 6689.22-92

ГОСТ 6689.22-92 Никель, сплавы никелевые и медно-никелевые. Методы определения олова

Принят
Комитетом стандартизации и метрологии СССР
18 февраля 1992 года
Разработан
Министерством металлургии СССР
08 февраля 1992 года
    ГОСТ 6689.22-92
    Группа B59
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ
    Методы определения олова
    Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Methods for the determination of tin
    ОКСТУ 1709
    Дата введения 1993-01-01
    ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
    1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ
    В.Н.Федоров, Ю.М.Лейбов, Б.П.Краснов, А.Н.Боганова, Л.В.Морейская, И.А.Воробьева
    2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 N 167
    3.ВЗАМЕН ГОСТ 6689.22-80
    4.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ:
    Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер пункта, подпункта
    ГОСТ 8.315-91 2.4.3; 4.4.3
    ГОСТ 492-73 Вводная часть
    ГОСТ 860-75 2.2; 3.2, 4.2
    ГОСТ 2768-84 3.2
    ГОСТ 3118-77 2.2; 3.2; 4.2
    ГОСТ 3652-69 3.2
    ГОСТ 3760-79 2.2; 3.2; 4.2
    ГОСТ 4166-76 2.2
    ГОСТ 4204-77 2.2; 3.2; 4.2
    ГОСТ 4233-77 2.2
    ГОСТ 4461-77 2.2; 3.2; 4.2
    ГОСТ 6006-78 2.2
    ГОСТ 6344-73 2.2
    ГОСТ 6552-80 2.2
    ГОСТ 6689.1-92 Разд.1
    ГОСТ 6689.16-92 2.4.3
    ГОСТ 10484-78 3.2; 4.2
    ГОСТ 10929-76 2.2; 3.2; 4.2
    ГОСТ 11293-78 3.2
    ГОСТ 19241-80 Вводная часть
    ГОСТ 20490-75 3.2; 4.2
    ГОСТ 25086-87 Разд.1, 2.4.3; 4.4.3

    Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический (при массовой доле олова от 0,0005 до 0,15%), фотометрический (при массовой доле олова от 0,01 до 0,25%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле олова от 0,01 до 0,25%) методы определения олова в никеле, никелевых и медно-никелевых сплавах, по ГОСТ 492* и ГОСТ 19241.

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 492-2006. - Примечание изготовителя базы данных.


    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по ГОСТ 6689.1, разд.1.
    якорь
    2.ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА
    2.1.Сущность метода
    Метод основан на измерении оптической плотности раствора комплексного соединения олова с кверцетином, экстрагируемого -бутиловым спиртом из солянокислого раствора, содержащего тиомочевину для устранения влияния меди и железа.
    2.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:4 и 1:10.
    Водорода перекись по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
    Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм.
    Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
    Натрий сернокислый по ГОСТ 4166.
    -бутиловый спирт по ГОСТ 6006.
    Кверцетин, раствор 4 г/дм в -бутиловом спирте.
    Олово марки О1 по ГОСТ 860.
    Стандартные растворы олова
    Раствор А: 0,1 г олова помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, добавляют 1 г хлористого натрия, 100 см концентрированной соляной кислоты, 1 см перекиси водорода и нагревают при 60-70 °С. К концу растворения температуру повышают до 80 °С. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают до метки соляной кислотой (1:10).
    1 см раствора А содержит 0,0001 г олова.
    Раствор Б: 25 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки соляной кислотой (1:10).
    1 см раствора Б содержит 0,00001 г олова. Раствор Б готовят в день приме
    нения.
    2.3.Проведение анализа
    2.3.1.Навеску сплава (см. табл.1) помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 5 г хлористого натрия, 20 см концентрированной соляной кислоты и по каплям 7-10 см перекиси водорода, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании.
    Таблица 1
    Массовая доля олова, % Масса навески, г
    От 0,0005 до 0,001 включ. 2
    Св. 0,001 " 0,01 " 1
    " 0,01 " 0,15 " 0,1

    Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до объема 2-4 см. Раствор охлаждают, переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, нейтрализуют по каплям аммиаком до слабощелочной среды по бумаге конго. Добавляют 5 см соляной кислоты (1:4), 20 см раствора тиомочевины и разбавляют водой до 50 см. Добавляют 25 см раствора кверцетина в -бутиловом спирте и энергично встряхивают 5 мин. После разделения фаз нижний водный слой выбрасывают, а органический слой переливают в сухой стакан вместимостью 50 см, содержащий 0,2-0,5 г безводного сернокислого натрия, и, спустя 5 мин, измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см на фотоэлектроколориметре с синим или фиолетовым светофильтром или на спектрофотометре при 440 нм. Раствором сравнения служит раствор кверцетина в -бутиловом спир
    те.
    2.3.2.Построение градуировочного графика
    В делительные воронки вместимостью по 100 см вводят 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0; 15,0 см стандартного раствора Б олова. Растворы нейтрализуют аммиаком до слабощелочной среды по бумаге конго, добавляют 5 см соляной кислоты (1:4) и далее анализ ведут, как указано в п.2.3.1.
    2.4.Обработка результатов
    2.4.1.Массовую долю олова () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
    - масса навески, г.
    2.4.2.Расхождения результатов трех параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.2.
    Таблица 2
    Массовая доля олова, % Допускаемые расхождения, %
    От 0,0005 до 0,001 включ. 0,0003 0,0004
    Св. 0,001 " 0,003 " 0,0005 0,0007
    " 0,003 " 0,005 " 0,001 0,001
    " 0,005 " 0,01 " 0,002 0,003
    " 0,01 " 0,03 " 0,003 0,004
    " 0,03 " 0,06 " 0,006 0,008
    " 0,06 " 0,12 " 0,012 0,017
    " 0,12 " 0,25 " 0,02 0,03

    2.4.3.Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315*, или методом добавок или сопоставлением результатов фотометрическим, атомно-абсорбционным или полярографическим (ГОСТ 6689.16) методами, в соответствии с ГОСТ 25086.

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 8.315-97, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.


    якорь
    3.ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА
    3.1.Сущность метода
    Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения олова с фенилфлуороном в присутствии аскорбиновой и лимонной кислот, маскирующих железо и сурьму, соответственно, после предварительного отделения олова соосаждением с двуокисью марганца.
    3.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и раствор 2 моль/дм.
    Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:4 и раствор 2,5 моль/дм.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
    Кислота аскорбиновая по нормативно-технической документации, раствор 20 г/дм, свежеприготовленный.
    Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 200 г/дм, свежеприготовленный.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760.
    Марганец азотнокислый по ГОСТ 6203, раствор 50 г/дм.
    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм.
    Водорода перекись по ГОСТ 10929.
    Ацетон по ГОСТ 2768.
    Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
    Желатин пищевой по ГОСТ 11293*, раствор 10 г/дм, свежеприготовленный.

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 11293-89. - Примечание изготовителя базы данных.


    Фенилфлуорон, спиртовый раствор 0,5 г/дм; 0,05 г фенилфлуорона растворяют при нагревании в 50 см этилового спирта с добавлением 1 см серной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки этиловым спиртом и сохраняют в темном месте.
    Олово по ГОСТ 860 с массовой долей олова не менее 99,9%.
    Стандартные растворы олова
    Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 10 см концентрированной серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки 2,5 моль/дм раствором серной кислоты и перемешивают.
    1 см раствора А содержит 0,0001 г олова.
    Раствор Б: 25 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки 2,5 моль/дм раствором серной кислоты и перемешивают.
    1 см раствора Б содержит 0,0
    0001 г олова.
    3.3.Проведение анализа
    3.3.1.Для сплавов с массовой долей кремния до 0,05%
    Навеску сплава (см. табл.3) помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 10 см азотной кислоты (1:1) при нагревании. Окислы азота удаляют кипячением, раствор разбавляют водой до объема 50 см. Добавляют 5 см раствора азотнокислого марганца (при массовой доле марганца в сплаве более 2% раствор азотнокислого марганца добавлять не следует), раствор нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси меди, добавляет 24 см азотной кислоты (1:1) и воды до объема 90 см. Раствор нагревают до кипения, добавляют 10 см раствора марганцовокислого калия и кипятят в течение 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают стакан и осадок 8-10 раз горячим 1 моль/дм раствором азотной кислоты до исчезновения синей окраски образовавшейся азотнокислой меди. Осадок с развернутого фильтра смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение. Фильтр промывают 10 см горячего раствора серной кислоты (1:4), содержащего несколько капель раствора перекиси водорода, а затем водой.
    Таблица 3
    Массовая доля олова, % Масса навески, г Объем раствора пробы, см Объем аликвотной части раствора, см Объем 2,5 моль/дм раствора серной кислоты, см
    От 0,01 до 0,06 включ. 1 100 10 0,5
    Св. 0,06 " 0,12 " 1 100 5 1,5
    " 0,12 " 0,25 " 0,5 250 10 0,5

    Промытый фильтр отбрасывают, фильтрат выпаривают до выделения белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку добавляют при массовой доле олова от 0,01% до 0,12% - 20 см, а при массовой доле олова свыше 0,12% - 50 см 2,5 моль/дм раствора серной кислоты и раствор переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.3), доливают до метки водой и перемешивают.
    Аликвотную часть раствора (см. табл.3) помещают в мерную колбу вместимостью 25 см, добавляют указанный объем 2,5 моль/дм раствора серной кислоты (см. табл.3) и поочередно, перемешивая после добавки каждого реактива, добавляют 2 см раствора аскорбиновой кислоты, 5 см раствора лимонной кислоты, 1 см раствора желатина, 3 см ацетона, 2 см раствора фенилфлуорона, доливают водой до метки и перемешивают. По истечении 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с желто-зеленым светофильтром или на спектрофотометре при 510 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного оп
    ыта.
    3.3.2.Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05%
    Навеску сплава (см. табл.3) помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см азотной кислоты (1:1) и 2-3 см фтористоводородной кислоты при нагревании.
    После растворения добавляют 10 см серной кислоты (1:1) и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 см воды, нагревают раствор; переносят в стакан вместимостью 250 см, доливают водой до объема 50 см, добавляют 5 см раствора азотнокислого марганца и далее анализ проводят, как указано в п.3.3.1
    .
    3.3.1.Построение градуировочного графика
    В семь из восьми стаканов вместимостью по 50 см помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0 см стандартного раствора Б олова, растворы выпаривают досуха и охлаждают. Во все стаканы добавляют по 2,5 см 2,5 моль/дм раствора серной кислоты, нагревают раствор, добавляют по 2 см раствора аскорбиновой кислоты, охлаждают и далее анализ ведут, как указано в п.3.3.1.
    Раствором сравнения служит раствор, не содержащий олова. По полученным данным строят градуировочный график.
    3.4.Обработка результатов
    3.4.1.Массовую долю олова () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
    - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
    3.4.2.Расхождения результатов трех параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
    3.4.3.Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п.2.4.3.
    якорь
    4.АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА
    4.1.Сущность метода
    Метод основан на измерении абсорбции света атомами олова, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота после предварительного отделения олова соосаждением с двуокисью марганца.
    4.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для олова.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и раствор 1,5 моль/дм.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1 моль/дм.
    Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:4 и раствор 2,5 моль/дм.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760.
    Марганец азотнокислый по ГОСТ 6203, раствор 20 г/дм.
    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм.
    Водорода перекись по ГОСТ 10929.
    Олово по ГОСТ 860 с массовой долей олова не менее 99,9%.
    Стандартный раствор олова: 0,25 г олова растворяют при нагревании в 20 см концентрированной серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см и доливают до метки 2,5 моль/дм раствором серной кислоты и перемешивают.
    1 см раствора содержит 0,0005 г оло
    ва.
    4.3.Проведение анализа
    4.3.1.Для сплавов с массовой долей кремния до 0,05%
    Навеску сплава (см. табл.4) помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в азотной кислоте (1:1), объем которой берут в соответствии с указанием в табл.4.
    Таблица 4
    Массовая доля олова, % Масса навески, г Объем раствора азотной кислоты (1:1), см
    От 0,01 до 0,10 включ. 2 20
    Св. 0,10 " 0,25 " 1 10

    Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 50 см. Добавляют 5 см азотнокислого марганца, раствор нейтрализуют аммиаком до появления гидроокиси меди, добавляют 18 см азотной кислоты (1:1) и воды до объема 90 см. Раствор нагревают до кипения, добавляют 10 см раствора марганцовокислого калия и кипятят в течение 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают стакан и осадок 4-5 раз горячим 1,5 моль/дм раствором азотной кислоты. Осадок с развернутого фильтра смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 см горячего раствора серной кислоты (1:4), содержащего несколько капель раствора перекиси водорода, а затем водой. Промытый фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до влажных солей. После охлаждения добавляют 8 см 1 моль/дм раствора соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают до метки 1 моль/дм раствором соляной кислоты.
    Измеряют атомную абсорбцию олова в пламени ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота при длине волны 224,6 или 286,3 нм параллельно с градуировочными раство
    рами.
    4.3.2.Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05%
    Навеску сплава (см. табл.4) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в азотной кислоте (1:1), объем которой берут в соответствии с указанным в табл.4, и 2 см фтористоводородной кислоты.
    После растворения добавляют 10 см серной кислоты (1:1) и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 см воды, нагревают раствор, переносят в стакан вместимостью 250 см, доливают водой до объема 50 см, добавляют 5 см раствора азотнокислого марганца и далее анализ проводят, как указано в п.4.3.1.
    4.3.3.Построение градуировочного графика
    В семь из восьми стаканов вместимостью по 250 см помещают 0,4; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см стандартного раствора олова. Во все стаканы добавляют воду до объема 50 см, добавляют по 5 см раствора азотнокислого марганца и далее анализ проводят, как указано в п.4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
    4.4.Обработка результатов
    4.4.1.Массовую долю олова () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - концентрация олова, найденная по градуировочному графику, г/см;
    - объем конечного раствора, см;
    - масса навески сплава, г.
    4.4.2.Расхождения результатов трех параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
    4.4.3.Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных фотометрическими методами, в соответствии с ГОСТ 25086.