СССР
Государственный стандарт от 31 декабря 1975 года № ГОСТ 11235-75

ГОСТ 11235-75 Смолы фенолоформальдегидные. Методы определения свободного фенола (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом стандартов Совета Министров СССР
31 декабря 1975 года
    ГОСТ 11235-75*
    Группа Л29
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    СМОЛЫ ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ
    Методы определения свободного фенола
    Phenolformaldehyde resins.
    Methods for determination of free phenol
    ОКСТУ 2209
    Дата введения 1977-01-01
    Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 31 декабря 1975 г. N 4120 срок введения установлен с 01.01.77
    Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта от 11.12.85 N 3890, срок действия продлен до 01.01.97**
    _________________
    ** Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). - Примечание изготовителя базы данных.
    ВЗАМЕН ГОСТ 11235-65
    * ПЕРЕИЗДАНИЕ (сентябрь 1987 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в мае 1981 г., декабре 1985 г. (ИУС 7-81, 3-86).
    Настоящий стандарт распространяется на жидкие и твердые фенолоформальдегидные смолы, лаки и формованные изделия из них и устанавливает два метода определения содержания свободного фенола:
    в жидких и твердых фенолоформальдегидных смолах и лаках газовой хроматографией;
    в фенолоформальдегидных формовочных изделиях водной экстракцией.
    Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 119-77 в части метода определения содержания свободного фенола в фенолоформальдегидных формованных изделиях.
    якорь
    1.МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ФЕНОЛА В ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛАХ И ЛАКАХ С ПОМОЩЬЮ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
    1.МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ФЕНОЛА В ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛАХ И ЛАКАХ С ПОМОЩЬЮ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
    1.1.Аппаратура, посуда, реактивы
    Для определения содержания свободного фенола в фенолоформальдегидных смолах и лаках должны применяться:
    хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени чувствительностью не менее 2·10 мВ·с/мг;
    хроматограф газовый с детектором по теплопроводности чувствительностью не менее 1,5·10 мВ·см/мг для анализа смол с массовой долей свободного фенола более 6%;
    приставка к хроматографу, представляющая собой металлическую трубку длиной 50 мм, внутренним диаметром 4 мм (черт.1);
    якорь
    Черт.1. Приставка к хроматографу
    Приставка к хроматографу

    1 - крышка; 2 - прокладка; 3 - корпус; 4 - слюда; 5 - спиральная обмотка для обогрева; 6 - изоляционный шнур;
    7 - металлический хомут, закрывающий обмотку; 8 - керамические изоляционные бусы
    Черт.1
    колонка газохроматографическая из нержавеющей стали длиной 1,8-3 м, внутренним диаметром 3 мм;
    микрошприц вместимостью до 60 мкл, с ценой деления 0,1-0,2 мкл, типа МШМ или МШ;
    автотрансформатор типа ЛАТР-1М или другого аналогичного типа;
    термометр термоэлектрический ГСП по ГОСТ 6616-74, типа ТХА или ТХК;
    штангенциркуль по ГОСТ 166-80*, типа ШЦ-11-250-0,05;

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 166-89. - Примечание изготовителя базы данных.


    сита с сетками по ГОСТ 6613-86, N 02К, 0315К, 04К, 0,5К;
    лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706-83 с ценой деления 0,1 мм;
    чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80, N 3;
    стаканчики для взвешивания СВ-19/9 по ГОСТ 25336-82;
    хроматон N-AW с частицами размером 0,2-0,4 мм, динохром-П с частицами размером 0,315-0,500 мм или другой твердый носитель аналогичного типа;
    полиэтиленгликольадипинат, ч.д.а.;
    полиэтиленгликоль с молекулярной массой 1500 или 20000, полиметилфенилсилоксан-4;
    азот газообразный по ГОСТ 9293-74 высшего сорта;
    водород технический по ГОСТ 3022-80, марки А;
    воздух кл. 1 по ГОСТ 17433-80 или воздух из магистральной линии с очисткой, обеспечивающей получение параметров в соответствии с требованиями класса загрязненности 1;
    хлороформ по ГОСТ 20015-74* высшего сорта;

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 20015-88. - Примечание изготовителя базы данных.


    спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта;
    спирт пропиловый нормальный, хроматографически чистый;
    ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а.;
    диоксан по ГОСТ 10455-80, х.ч.;
    диметилформамид по ГОСТ 20289-74, х.ч.;
    спирт дециловый, ч.;
    -крезол, ч.;
    гелий высокой чистоты.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    1.2.Подготовка к анализу
    1.2.1.Приготовление насадки для колонки хроматографа
    Твердый носитель сушат в сушильном шкафу 2-3 ч при 300 °С, затем просеивают через сита, отбирая нужную фракцию частицами размерами, указанными в п.1.1.
    Полиэтиленгликольадипинат или полиэтиленгликоль 1500 или 20000, полиметилфенилсилоксан-4, применяемые в качестве неподвижной фазы 7-15% от массы твердого носителя, растворяют в хлороформе и помещают в выпарительную чашку. Затем в полученный раствор для пропитки вносят твердый носитель при непрерывном перемешивании. Хлороформ удаляют медленным выпариванием на водяной бане при 70-80 °С при постоянном перемешивании. Приготовленную таким образом насадку сушат в сушильном шкафу при 120-130 °С в течение 2-3 ч.
    Для смол, содержащих ацетон, в качестве неподвижной фазы используют полиэтиленгликоль с молекулярной массой 1500 или 20000, полиметилфенилсилоксан-4.
    (Измененная редакция; Изм. N 1, 2).
    1.2.2.Подготовка аппаратуры к анализу
    Подготовку колонки хроматографа и заполнение ее насадкой, а также вывод хроматографа на рабочий режим проводят по инструкции к прибору. Устройство для ввода проб (испаритель) или приставку к хроматографу, предварительно промытые ацетоном, заполняют стекловатой или стекловолокном. Через каждые 10-20 анализов их меняют, а испаритель прочищают стальной проволокой или просверливают.
    С целью облегчения чистки допускается установка в испаритель съемной металлической трубки, в верхней части которой сделаны отверстия для подачи газа-носителя.
    Приставку устанавливают на хроматографы, у которых внутренний диаметр испарителя менее 4 мм. Приставку с помощью резьбы соединяют с испарителем перед хроматографической колонкой. Газ-носитель подают в верхнюю часть приставки через боковой штуцер. Температуру обогрева приставки регулируют изменением напряжения ЛАТР-а, показания которого градуируются на температуру от 210 до 250 °С. При градуировании показаний ЛАТР-а температуру приставки измеряют термоэлектрическим термометром.
    Градуировку хроматографа проводят в соответствии с методикой МИ 137-77, утвержденной ВНИИМС.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    1.2.3.Приготовление анализируемых проб
    1-10 г смолы или лака взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака, добавляют внутренний эталон (для фенолокрезолоформальдегидных смол - дециловый спирт, для остальных - -крезол) в количестве, примерно равном предполагаемому содержанию фенола в смоле или лаке, и растворяют в 1-10 см растворителя. Применяемые растворители в зависимости от типа анализируемой смолы приведены в таблице.
    Дополнительная подготовка проб смолы или лака должна быть указана в нормативно-технической документации на материал.
    1.3.Проведение анализа
    Полученную пробу в количестве 0,2-3 мкл вводят микрошприцем в приставку к хроматографу и снимают хроматограмму при рабочих условиях, указанных ниже.
    Температура термостата, °С 170-180.
    Температура испарителя, °С 210-250.
    Расход газа носителя (азота), мл/мин 35-50.

    Растворители фенолоформальдегидных смол и лаков
    Наименования смол Наименования растворителей
    Новолачные Этиловый спирт по ГОСТ 18300-87 высшего сорта
    Ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а.
    Твердые резольные:
    фенолоформальдегидные Диоксан по ГОСТ 10455-75, х.ч.
    фенолоанилиноформальдегидные Диоксан по ГОСТ 10455-75, х.ч. Ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а.
    фенолокрезолоанилиноформальдегидные Диметилформамид по ГОСТ 20289-74*, х.ч., ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а.
    Лаки и жидкий бекелит Этиловый спирт по ГОСТ 18300-87 высшего сорта
    Водноэмульсионные и водорастворимые Этиловый спирт по ГОСТ 18300-87 высшего сорта, пропиловый спирт, хроматографически чистый, диоксан по ГОСТ 10455-75, х.ч., ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а., бутанол-1 по ГОСТ 6006-78, ч.д.а.

    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    Время выхода всех компонентов, мин 10-20.
    Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч 120-240.

    Порядок выхода компонентов приведен на черт.2-3.
    1.4.Обработка результатов
    Расчет хроматограмм проводят по площадям пиков методом внутреннего эталона. Площадь каждого пика () в мм вычисляют по формуле
    ,
    где - высота пика, мм;
    - ширина пика на половине высоты, мм;
    - масштаб пиков компонентов.
    Высоту пика измеряют штангенциркулем, а ширину - измерительной лупой.
    Массовую долю фенола () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где , - площади пиков фенола и внутреннего эталона, мм;
    - калибровочный коэффициент для фенола, определяемый по искусственным смесям;
    - отношение массы внутреннего эталона к массе анализируемой смолы или лака.
    якорь Черт.2. Хроматограмма фенолокрезолоформальдегидных смол Хроматограмма фенолокрезолоформальдегидных смол якорь Черт.3. Хроматограмма фенолоформальдегидных смол и лаков Хроматограмма фенолоформальдегидных смол и лаков
    1 - растворитель; 2 - дециловый спирт; 3 - фенол Черт.2 1 - растворитель; 2 - фенол; 3 - -крезол Черт.3

    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    Точность метода характеризуется относительным стандартным отклонением, равным 0,03.
    якорь
    2.МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ФЕНОЛА В ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ ФОРМОВАННЫХ ИЗДЕЛИЯХ
    2.МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ФЕНОЛА В ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ ФОРМОВАННЫХ ИЗДЕЛИЯХ
    2.1.Аппаратура, посуда, реактивы
    2.1.1.Для определения содержания свободного фенола в фенолоформальдегидных формованных изделиях должны применяться:
    устройство любое для измельчения формованных изделий в порошок;
    сито с сеткой по ГОСТ 6613-86 N 025К;
    колбы Кн-1-250 по ГОСТ 25336-82;
    цилиндр измерительный с носиком по ГОСТ 1770-74, исполнения 1, вместимостью 100 см;
    бюретка по ГОСТ 20292-74*, исполнения 2, 2-го класса точности, вместимостью 25 см, с ценой деления 0,05 см;

    ________________
    * На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. Здесь и далее. - Примечание изготовителя базы данных.


    пипетки по ГОСТ 20292-74, исполнения 2, 1-го класса точности, вместимостью 2,5, 10, 25 см;
    воронка ВФ-1-32ПОР 100 по ГОСТ 25336-82;
    натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199-76;
    натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75, раствор концентрации (NaSO)=0,05 моль/дм (0,05 н.);
    кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации 2 моль/дм (2 н.);
    крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, 1%-ный раствор;
    йод по ГОСТ 4159-79, раствор концентрации (NaSO)=0,05 моль/дм (0,05 н.);
    вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
    весы лабораторные типа ВЛТ-1 или аналогичного типа, 3-го класса, с наибольшим пределом взвешивания
    1 кг.
    2.2.Подготовка к анализу
    Образец изделия измельчают в порошок, не допуская перегрева материала. Порошок просеивают через сито и хранят в банке с пришлифованной пробкой.
    5 или 10 г анализируемого порошка взвешивают и результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака. Порошок помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и заливают десятикратным количеством дистиллированной воды, нагретой до 90-100 °С. Колбу закрывают пробкой и встряхивают для равномерного смачивания всего порошка.
    Содержимое колбы охлаждают при комнатной температуре в течение 1 ч, периодически взбалтывая, после этого фильтруют через фильтрующую воронку.
    2.1.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
    2.3.Проведение анализа
    В колбу вместимостью 250 см вносят пипеткой 5 см фильтрата, добавляют пипеткой 10 см раствора йода, 3-4 г буры, около 100 см дистиллированной воды. Колбу закрывают пробкой, взбалтывают и выдерживают 10 мин при комнатной температуре в темном месте. Затем приливают пипеткой 25 см серной кислоты и снова взбалтывают. Непрореагировавший йод оттитровывают раствором серноватистокислого натрия при добавлении 2 см раствора крахмала.
    Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях, при этом вместо фильтрата берут 5 см дистиллированной воды.
    Проводят два рабочих и два контрольных определения.
    2.4.Обработка результатов
    Массовую долю свободного фенола () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - объем (среднее арифметическое результатов двух определений) раствора серноватистокислого натрия концентрации (NaSО)=0,05 моль/дм (0,05 н.), израсходованный на титрование в контрольном опыте, см;
    - объем (среднее арифметическое результатов двух определений) раствора серноватистокислого натрия концентрации (NaSО)=0,05 моль/дм (0,05 н.), израсходованный на титрование анализируемого раствора, см;
    - объем воды, взятый для экстракции порошка, см;
    0,0007835 - количество фенола, соответствующее 1 см раствора серноватистокислого натрия концентрации (NaSО)=0,05 моль/дм (0,05 н.);
    - масса навески анализируемого порошка, г;
    - объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см.
    Точность метода характеризуется относительным стандартным отклонением, равным 0,02.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).