-32300: transport error - HTTP status code was not 200

СССР
Государственный стандарт от 01 января 1979 года № ГОСТ 15027.7-77

ГОСТ 15027.7-77 Бронзы безоловянные. Методы определения свинца (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом стандартов Совета Министров СССР
28 июня 1977 года
Разработан
Министерством цветной металлургии СССР
01 января 1979 года
    ГОСТ 15027.7-77
    Группа В59
    МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
    БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ
    Методы определения свинца
    Non-tin bronze.
    Methods for the determination of lead
    ОКСТУ 1709
    Дата введения 1979-01-01
    ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
    1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
    2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 N 1614
    3.ВЗАМЕН ГОСТ 15027.7-69
    4.Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1530-79. Стандарт соответствует ИСО 4749-84 в части бронз безоловянных
    5.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
    Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер раздела, пункта
    ГОСТ 493-79 Вводная часть
    ГОСТ 614-97 Вводная часть
    ГОСТ 2062-77 2.2, 4.2, 6.2
    ГОСТ 3117-78 2.2
    ГОСТ 3118-77 2.2, 5.2, 6.2, 7.2
    ГОСТ 3760-79 4.2, 5.2, 6.2
    ГОСТ 3773-72 5.2
    ГОСТ 3778-98 2.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2
    ГОСТ 4109-79 2.2, 4.2. 6.2
    ГОСТ 4147-74 4.2
    ГОСТ 4166-76 5.2
    ГОСТ 4204-77 2.2
    ГОСТ 4207-75 2.2
    ГОСТ 4233-77 2.2
    ГОСТ 4328-77 5.2
    ГОСТ 4461-77 2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2
    ГОСТ 4658-73 4.2
    ГОСТ 5817-77 5.2
    ГОСТ 6552-80 4.2
    ГОСТ 6563-75 3.2
    ГОСТ 8864-71 5.2
    ГОСТ 9293-74 4.2
    ГОСТ 10434-82 4.2
    ГОСТ 10484-78 6.2, 7.2
    ГОСТ 10652-73 2.2
    ГОСТ 10929-76 6.2
    ГОСТ 14162-79 4.2
    ГОСТ 14261-77 4.2
    ГОСТ 18175-78 Вводная часть
    ГОСТ 18300-87 2.2, 5.2
    ГОСТ 25086-87 1.1, 2.4.2б, 4.4.2б, 7.4.4

    6.Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
    7.ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 6-88)
    Настоящий стандарт устанавливает титриметрический комплексонометрический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,8% до 65%), гравиметрический электролитический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,8% до 2,5%), полярографический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,001% до 0,6%), экстракционно-фотометрический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,001% до 0,5%) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,002% до 0,02% и свыше 0,02% до 12%) в бронзах безоловянных по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 15027.1.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    2.ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
    2.1.Сущность метода
    Метод основан на титровании уксуснокислого свинца при рН 5,4-6,0 раствором трилона Б в присутствии ксиленолового оранжевого до изменения окраски из фиолетовой в желтую.
    2.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:50.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118.
    Смесь кислот азотной и соляной; готовят следующим образом: один объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.
    Бром по ГОСТ 4109.
    Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
    Смесь для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
    Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
    Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207, раствор 30 г/дм.
    Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 250 г/дм.
    Свинец марки С0 по ГОСТ 3778.
    Стандартный раствор свинца; готовят следующим образом: 1 г свинца растворяют при нагревании в стакане вместимостью 250 см в 20 см азотной кислоты. Удаляют окислы азота кипячением, охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, затем доливают до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 0,01 г свинца.
    Индикатор ксиленоловый оранжевый, препарат в смеси с хлористым натрием в соотношении 1:100, хорошо растертый.
    Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
    Соль двунатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,05 моль/дм, готовят следующим образом: 9,305 г трилона Б растворяют в 500 см воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм и доливают до метки водой.
    Установка титра раствора трилона Б
    5 см стандартного раствора свинца помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 40 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана водой и повторяют выпаривание до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 150 см воды и нагревают до кипения, вновь охлаждают, приливают 40 см этилового спирта и оставляют на 4 ч. Далее анализ ведут, как указано в п.2.3.
    Титр раствора трилона Б (), выраженный в граммах свинца на 1 см раствора, вычисляют по формуле
    ,
    где - масса навески свинца, г;
    - объем раствора трилона Б, затраченный на титрование, см.
    2.3.Проведение анализа
    2.3.1.Для сплавов с массовой долей олова менее 0,05%
    Навеска бронзы в зависимости от массовой доли свинца приведена в табл.1.
    Таблица 1
    Массовая доля свинца, % Масса навески, г
    От 0,8 до 5 2
    Св. 5 " 20 1
    " 20 " 30 0,5
    " 30 " 65 0,1

    Навеску бронзы помещают в стакан вместимостью 300 см, накрывают часовым стеклом и растворяют в 15 см смеси кислот при нагревании. После растворения сплава обмывают стекло, приливают 40 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 150 см воды, нагревают до кипения и охлаждают. Затем приливают 40 см этилового спирта и оставляют на 4 ч. Выделившийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр, стакан ополаскивают серной кислотой, разбавленной 1:50, и промывают осадок этой же кислотой до полного удаления двухвалентной меди (проба с железистосинеродистым калием), а затем два-три раза водой. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором велось осаждение. Приливают 15 см раствора уксуснокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 2 мин.
    Раствор сливают в колбу вместимостью 250 см. В стакан с фильтром приливают два раза 30 см горячей воды, каждый раз сливая раствор в эту же колбу. Снова в стакан с фильтром приливают 15 см раствора уксуснокислого аммония и дважды повторяют промывание водой.
    В полученный раствор добавляют на кончике шпателя смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и титруют раствором трилона Б до перехода фиолетовой окраски в желту
    ю.
    2.1-2.3.1.(Измененная редакция, Изм. N 1).
    2.3.2.Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%
    Навеску бронзы (см. табл.1) помещают в стакан вместимостью 500 см и растворяют в 20 см смеси для растворения, после растворения пробы раствор осторожно упаривают досуха. Выпаривание с 15 см смеси для растворения повторяют дважды, каждый раз доводя пробу до сухого остатка. К остатку добавляют 10-20 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Далее поступают, как указано в п.2.3.1.
    (Введен дополнительно, Изм. N 1).
    2.4.Обработка результатов
    2.4.1.Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см;
    - титр раствора трилона Б по свинцу, г/см;
    - масса навески, г.
    2.4.2.Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
    Таблица 2
    Массовая доля свинца, % , % , %
    От 0,001 до 0,002 0,0005 0,001
    Св. 0,002 " 0,005 0,0008 0,002
    " 0,005 " 0,010 0,001 0,002
    " 0,010 " 0,025 0,002 0,005
    " 0,025 " 0,050 0,004 0,01
    " 0,050 " 0,10 0,005 0,01
    " 0,10 " 0,25 0,01 0,02
    " 0,25 " 0,5 0,02 0,05
    " 0,5 до 1,0 0,06 0,1
    " 1,0 " 4,0 0,08 0,2
    " 4,0 " 7,0 0,12 0,3
    " 7,0 " 9,0 0,15 0,4
    " 9,0 " 20 0,20 0,5
    " 20 " 30 0,25 0,6
    " 30 " 40 0,30 0,7
    " 40 " 65 0,40 0,9

    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    2.4.2а. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
    2.4.2б. Контроль точности результатов анализа
    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов, изученных титриметрическим и гравиметрическим или атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
    2.4.2а, 2.4.2б. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
    2.4.3.При разногласиях в оценке качества бронз применяют данный метод.
    3.ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
    3.1.Сущность метода
    Метод основан на выделении свинца электролитически и взвешивании выделившегося осадка двуокиси свинца.
    3.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Установка для электролиза с платиновыми сетчатыми электродами по ГОСТ 6563.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
    Кислота сульфаминовая.
    3.3.Проведение анализа
    Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют без нагревания, а затем при нагревании. Часовое стекло и стенки стакана обмывают водой, раствор нагревают до кипения, добавляют 0,5 г сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см и выделяют медь и свинец электролизом, применяя сетчатые платиновые электроды, при силе тока 1,5-2,0 А и перемешивании. Стакан с электролитом должен быть накрыт часовым стеклом.
    Спустя 30 мин после начала электролиза снимают стекло, обмывают его водой и продолжают электролиз еще 15 мин. Если после этого на свежепогруженной в раствор части анода не выделяется осадок, электролиз считают законченным. Не выключая тока, быстро удаляют стакан с электролитом и промывают электроды, подставляя поочередно три стакана с дистиллированной водой.
    Анод с осадком двуокиси свинца высушивают при 160-170 °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают.
    3.4.Обработка результатов
    3.4.1.Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса осадка двуокиси свинца, выделившаяся на аноде, г;
    0,8661 - коэффициент пересчета двуокиси свинца, на свинец;
    - масса навески, г.
    3.4.2.Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    3.4.3.Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
    3.4.4.Контроль точности результатов анализа
    Контроль точности результатов анализа проводят по п.2.4.2б.
    3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
    4.ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
    4.1.Сущность метода
    Метод основан на предварительном отделении свинца от основных металлов соосаждением с гидроокисью железа в аммиачном растворе с последующим определением свинца полярографическим методом.
    4.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Полярограф типов ПО 5122, ППТ-1 или другой подобного типа.
    Ячейка полярографическая, выполненная из стекла, с выносным анодом (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим катодом.
    Кислота соляная по ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1 и 5%-ный раствор.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
    Кислота серная по ГОСТ 14162.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10434.
    Кислота хлорная, ч.д.а.
    Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
    Бром по ГОСТ 4109.
    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 и раствор 1 моль/дм.
    Смесь для растворения свежеприготовленная: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760 и 2%-ный раствор.
    Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 10 г/дм в 5%-ном растворе соляной кислоты.
    Свинец марки С0 по ГОСТ 3778.
    Стандартные растворы свинца
    Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г свинца растворяют при нагревании в 30 см азотной кислоты, удаляют кипячением окислы азота, охлаждают, приливают 50 см воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора А содержит 0,0001 г свинца.
    Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 2 см концентрированной соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора Б содержит 0,00001 г свинца. Раствор Б готовят непосредственно перед использованием.
    Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658, обезвоженная.
    Азот газообразный по ГОСТ 92
    93. 
    4.3.Проведение анализа
    4.3.1.Для всех бронз, кроме кремнистых
    Навеску сплава (табл.4) помещают в стакан вместимостью 250 см, накрывают часовым стеклом и осторожно растворяют в 20 см смеси для растворения. При неполном растворении в стакан добавляют по каплям бром. Приливают к раствору 20 см хлорной кислоты и выпаривают раствор до осветления и появления густого белого дыма хлорной кислоты (объем оставшегося раствора не должен превышать 5 см). Охлаждают стакан, обмывают стенки стакана небольшим количеством воды, нагревают до растворения солей и добавляют воду до 100-150 см.
    Для кремнистых бронз навеску сплава (см. табл.4) помещают в платиновую чашку, добавляют 20 см азотной кислоты и 5 см фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Добавляют 10 см концентрированной азотной кислоты и повторяют выпаривание 3-4 раза. Добавляют 50 см воды и 5 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют соли, при нагревании. Содержимое чашки переводят в стакан, разбавляя раствор водой до 100-150 см.
    Таблица 4
    Массовая доля свинца, % Масса навески, г Полярографируемый объем раствора, см
    От 0,001 до 0,003 1 40
    Св. 0,003 " 0,01 1 20
    " 0,01 " 0,025 1 10
    " 0,025 " 0,05 0,5 5
    " 0,05 " 0,1 0,5 2
    " 0,1 " 0,6 0,1 10

    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    4.3.3.К полученному раствору (см. пп.4.3.1 и 4.3.2) приливают 1 см раствора хлорного железа (при массовой доле железа в бронзе меньше 0,5%) и раствор аммиака до образования темно-синего комплекса меди и сверх этого еще 5 см раствора аммиака и выдерживают при 60-70 °С в течение 29 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают 3-4 раза горячим 1%-ным раствором аммиака. Воронку с осадком помещают над стаканом, в котором производилось осаждение, растворяют осадок в 20 см горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, добавляя несколько капель перекиси водорода при наличии в бронзе марганца.
    Фильтр промывают 30 см горячей воды, раствор разбавляют до 125-150 см и повторяют осаждение.
    После трехкратного переосаждения осадок на фильтре растворяют в 5 см хлорной кислоты. Разбавляют раствор водой до 25 см, приливают 14 см концентрированной ортофосфорной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят раствор до метки водой и перемешивают.
    Одновременно с определением свинца в бронзе проводят контрольный опыт со всеми реактивами по описанной выше методи
    ке.
    4.3.4.Отбирают из колбы аликвотную часть раствора (см. табл.4) и переносят в полярографическую ячейку, предварительно промытую раствором 1 моль/дм ортофосфорной кислоты. Раствор в ячейке деаэрируют, пропуская азот в течение 5-7 мин, прекращают перемешивание и снимают катодную поляризационную кривую в интервале напряжений от минус 0,2 до минус 0,7 В. Пик восстановления свинца наблюдается в области минус 0,45 В. Чувствительность регистрирующего прибора выбирается такой, чтобы пик свинца был не менее 15 мм.
    4.3.5.Содержание свинца находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть раствора А или В, в зависимости от содержания свинца, добавляют в полярографируемый раствор, перемешивают раствор 4 мин и далее анализ ведут как при определении содержания свинца в испытуемом растворе (см. п.4.3.4).
    Величину стандартной добавки выбирают такой, чтобы высота пика свинца после введения добавки увеличилась в 1,5-2 раза.
    4.4.Обработка результатов
    4.4.1.Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - высота пика свинца при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;
    - высота пика свинца при полярографировании испытуемого раствора, мм;
    - высота пика свинца после введения стандартной добавки, мм;
    - объем стандартной добавки, см;
    - концентрация стандартного раствора, г/см;
    - масса сплава, взятая на полярографирование,
    г.
    4.4.2.Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    4.4.2а. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
    4.4.2б. Контроль точности результатов анализа
    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов анализа, полученных полярографическим и фотометрическим методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
    4.4.2а, 4.4.2б. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
    4.4.3.При разногласиях в оценке качества бронз применяют полярографический метод.
    5.ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
    5.1.Сущность метода
    Метод основан на экстракции свинца из щелочной среды хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината, замещении свинца медью, встряхиванием экстракта с избытком водного раствор сернокислой меди и измерении оптической плотности полученного хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината меди.
    5.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
    Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 400 г/дм.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 500 г/дм.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
    Диэтилдитиокарбаминат натрия по ГОСТ 8864, водный и хлороформный растворы 10 г/дм.
    Фенолфталеин, раствор 10 г/дм в этаноле.
    Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
    Медь сернокислая по нормативно-технической документации, раствор 50 г/дм.
    Хлороформ.
    Свинец по ГОСТ 3778 марки С0.
    Стандартные растворы свинца.
    Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г свинца растворяют в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. После удаления окислов азота кипячением раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора А содержит 0,0001 г свинца.
    Раствор Б; готовят следующим образом: переносят 10 см раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
    1 см раствора Б содержит 0,00001 г свинца.
    Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
    Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.
    Железо, стандартный образец N 126 (сталь низкоуглеродистая).
    Раствор азотнокислого железа; готовят следующим образом: 1,005 г СО N 126 растворяют в 15 см концентрированной азотной кислоты с последующим разбавлением водой до 1 дм.
    1 см раствора содержит 0,001 г железа.
    (Измененная редакция, Изм
    . N 1).
    5.3.Проведение анализа
    5.3.1.Для всех бронз, кроме кремнистых
    Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см соляной кислоты. Раствор разбавляют водой до 150 см, добавляют 5 г хлористого аммония и 30 см раствора азотнокислого железа (для сплавов с массовой долей железа менее 0,5%), нагревают до 80-90 °С и добавляют аммиак до перехода всей меди в растворимый аммиачный комплекс. Осадку дают скоагулироваться в теплом месте в течение 20-30 мин, после чего осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и отмывают от меди горячим раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворяют в 10 см горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и повторяют осаждение гидроокисей и растворение их до исчезновения ионов меди в фильтрате (проба с диэтилдитиокарбаминатом натрия в хлороформе.
    Осадок растворяют в 10 см горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакан, в котором производилось осаждение, и кипятят до удаления окислов азота. При массовой доле свинца менее 0,01% на экстракцию используют весь раствор, при массовой доле свинца более 0,01% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора 25 см (при массовой доле свинца от 0,01% до 0,05%), 10 см (при массовой доле свинца от 0,05% до 0,2%) или 5 см (при массовой доле свинца от 0,2% до 0,5%) переносят в делительную воронку вместимостью 250 см. Раствор в воронке разбавляют водой до 100 см, добавляют 15 см раствора винной кислоты, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия по фенолфталеину до появления розовой окраски и сверх этого добавляют еще 3-5 см раствора гидроокиси натрия. Затем прибавляют 5 см водного раствора диэтилдитиокарбамината натрия, 15 см хлороформа и экстрагируют свинец в виде диэтилдитиокарбамината, встряхивая 5 мин. Нижний хлороформный слой сливают в другую делительную воронку так, чтобы в кран воронки не попал водный раствор. К оставшейся водной фазе прибавляют 5 см хлороформа и встряхивают 3 мин. Хлороформный слой присоединяют к основному экстракту. Отдельно в стакан вносят 1 см раствора винной кислоты, приливают к нему 10 см воды, подщелачивают раствором гидроокиси натрия до щелочной реакции по фенолфталеину и сверх этого еще добавляют 2-3 капли раствора гидроокиси натрия. Этот раствор вливают в делительную воронку, содержащую объединенные экстракты, и встряхивают 3 мин. Хлороформный слой сливают в третью делительную воронку, прибавляют 20 см раствора сернокислой меди и встряхивают 5 мин. Окрашенный хлороформный слой переводят в мерную колбу вместимостью 25 см, в которую уже добавлено 0,2 г сернокислого натрия. Хлороформный раствор в мерной колбе доливают хлороформом до метки и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре в кювете длиной 1 см при длине волны 430 нм или на фотоэлектроколориметре в кювете длиной 1 или 2 см с синим светофильтром. Раствором сравнения служит раствор кон
    трольного опыта.
    5.3.2.Для кремнистых бронз
    Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 5 см фтористоводородной кислоты при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Добавляют 10 см концентрированной азотной кислоты и повторяют выпаривание 3-4 раза. Добавляют 50 см воды и 5 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют соли при нагревании. Содержимое чашки переводят в стакан, разбавляя водой до 150 см и далее анализ ведут, как указано в п.5.3.1.
    5.3.3.Построение градуировочного графика
    В делительные воронки вместимостью по 250 см вносят 0; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0 и 10,0 см стандартного раствора Б, разбавляют водой до 100 см, добавляют по 15 см раствора винной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п.5.3.1.
    5.4.Обработка результатов
    5.4.1.Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - количество свинца, найденное по градуировочному графику, г;
    - масса навески, г.
    5.4.2.Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    5.4.3.Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
    5.4.4.Контроль точности результатов анализа
    Контроль точности результатов анализа проводят по п.4.4.2б.
    5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
    6.АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ СВИНЦА от 0,002% до 0,2%)
    6.1.Сущность метода
    Метод основан на измерении поглощения света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух после предварительного выделения свинца соосаждением с гидроокисью железа.
    6.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, 1:3 и раствор 2 моль/дм.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
    Кислота хлорная.
    Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
    Бром по ГОСТ 4109.
    Смесь для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:19.
    Водорода перекись по ГОСТ 10929.
    Железо хлорное, раствор, 15 г/дм в соляной кислоте, разбавленной 1:3.
    Алюминий металлический, с массовой долей свинца менее 0,001%.
    Алюминий хлористый, раствор 50 г/дм; готовят следующим образом: 5 г алюминия растворяют в 150 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, с добавлением нескольких капель перекиси водорода. Раствор выпаривают до начала кристаллизации хлористого алюминия, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки.
    Свинец по ГОСТ 3778 с массовой долей свинца не менее 99,9%.
    Стандартные растворы свинца.
    Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г свинца растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают водой до метки.
    1 см раствора А содержит 0,0005 г свинца.
    Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см раствора 2 моль/дм соляной кислоты и доливают водой до метки.
    1 см раствора Б содержит 0,0001 г
    свинца.
    6.3.Проведение анализа
    6.3.1.Для бронз с массовой долей олова, кремния и алюминия менее 0,05%
    Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см. Добавляют 5 см раствора хлорного железа (в бронзы, содержащие железо как легирующий компонент, не следует добавлять раствор хлорного железа), раствор нагревают до температуры 80-90 °С и добавляют аммиак до полного перехода меди и никеля в аммиачные комплексы. Осадок гидроокисей оставляют стоять в течение 10 мин при температуре 60 °С, фильтруют на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака, разбавленного 1:19, для удаления меди и никеля, а затем три раза горячей водой.
    Осадок с развернутого фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 см горячего раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем водой. Промытый фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до объема 5 см. Раствор охлаждают, добавляют 10 см воды, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см и доливают водой до метки.
    Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворам
    и.
    6.3.2.Для бронз, с массовой долей олова свыше 0,05%
    Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 25 см смеси для растворения и осторожно нагревают до полного растворения. Затем добавляют 10 см хлорной кислоты и упаривают до объема 4 см. Остаток охлаждают, добавляют 30 см воды и нагревают до растворения солей. Раствор разбавляют водой до объема 150 см, добавляют 5 см раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80-90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ проводят, как указано в п.6.3.1
    .
    6.3.3.Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,05%
    Навеску бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают, добавляют 30 см воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 250 см, разбавляют водой до объема 150 см, добавляют 5 см раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80-90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ проводят, как указано в п.6.3.1
    .
    6.3.4.Для бронз, содержащих алюминий как компонент
    Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, с добавкой нескольких капель соляной кислоты. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см. Раствор нагревают до температуры 80-90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ проводят, как указано в п.6.3.1.
    6.3.5.Построение градуировочного графика
    6.3.5.1.Для бронз, не содержащих алюминий как компонент
    В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см стандартного раствора Б свинца. В каждую колбу добавляют по 10 см раствора 2 моль/дм соляной кислоты и доливают водой до метки.
    Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.6.3.1.
    6.3.5.2.Для бронз, содержащих алюминий как компонент
    В семь мерных колб вместимостью по 50 см помещают в зависимости от содержания алюминия в пробе от 2 до 10 см раствора хлористого алюминия и в шесть из них добавляют 0,5; 1,25; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 см стандартного раствора Б свинца, по 5 см раствора 2 моль/дм соляной кислоты и доливают водой до метки.
    Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.6.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
    6.4.Обработка результатов
    6.4.1.Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см;
    - объем конечного раствора пробы, см;
    - масса навески, г.
    6.4.2.Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    6.4.3.Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
    6.4.4.Контроль точности результатов анализа
    Контроль точности результатов анализа проводят по п.4.4.2б.
    6.4.3, 6.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
    7.АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ СВИНЦА от 0,02% до 12%)
    7.1.Сущность метода
    Метод основан на измерении абсорбции света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.
    7.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118, растворы 2 и 1 моль/дм.
    Смесь кислот; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
    Кислота хлорная, ч.д.а.
    Свинец по ГОСТ 3778 с массовой долей свинца не менее 99,9%.
    Стандартные растворы свинца
    Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г свинца растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают водой до метки.
    1 см раствора А содержит 0,0005 г свинца.
    Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см раствора 2 моль/дм соляной кислоты и доливают водой до метки.
    1 см раствора Б содержит 0,0001 г свин
    ца.
    7.3.Проведение анализа
    7.3.1.Для бронз с массовой долей олова и кремния до 0,05%
    Навеску бронзы массой, указанной в табл.7, помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки.
    Таблица 7
    Массовая доля свинца, % Масса навески, г Объем аликвотной части раствора, см Объем 2 моль/дм раствора соляной кислоты, см Объем раствора пробы после разбавления, см
    От 0,02 до 1 1 - - 100
    Св. 1 " 6 1 10 10 100
    " 6 " 12 0,5 10 25 250

    При массовой доле свинца свыше 1% 10 см раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.7), добавляют раствор 2 моль/дм соляной кислоты и доливают водой до метки.
    Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.
    7.3.2.Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05%
    Навеску бронзы массой, указанной в табл.7, помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 10 см смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, ополаскивают стенки стакана 1 моль/дм раствором соляной кислоты и доливают до метки той же кислотой. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.7) и доливают до метки раствором 1 моль/дм соляной кислоты.
    Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.7.3.1.
    7.3.3.Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,05%
    Навеску бронзы массой, указанной в табл.7, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток растворяют при нагревании в воде.
    Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.7), добавляют раствор 2 моль/дм соляной кислоты и добавляют водой до метки.
    Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.7.3.1.
    7.3.4.Построение градуировочного графика
    В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см помещают 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см стандартного раствора Б и 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см стандартного раствора А свинца. Во все колбы добавляют по 10 см раствора 2 моль/дм соляной кислоты и доливают водой до метки.
    Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п.7.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
    7.4.Обработка результатов
    7.4.1.Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см;
    - объем конечного раствора пробы, см;
    - масса навески, содержащаяся в конечном объеме раствора пробы, г.
    7.4.2.Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    7.4.3.Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
    7.4.4.Контроль точности результатов анализа
    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным и фотометрическим, полярографическим, гравиметрическим или титриметрическим методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
    7.4.3, 7.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
    Текст документа сверен по:
    официальное издание
    Бронзы безоловянные.
    Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
    М.: ИПК Издательство стандартов, 2002