СССР
Государственный стандарт от 01 января 1990 года № ГОСТ 18904.1-89

ГОСТ 18904.1-89 Тантал и его окись. Фотометрический метод определения молибдена и вольфрама

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
20 марта 1989 года
Разработан
Министерством цветной металлургии СССР
01 января 1990 года
    ГОСТ 18904.1-89
    Группа В59
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    ТАНТАЛ И ЕГО ОКИСЬ
    Фотометрический метод определения молибдена и вольфрама
    Tantalum and its oxide. Photometrical method for determination
    of molybde and tungsten
    ОКСТУ 1709
    Срок действия с 01.01.90
    до 01.01.95*

    ________________________________
    * Ограничение срока действия снято
    по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета
    по стандартизации, метрологии и сертификации
    (ИУС N 4, 1994 год). - Примечание изготовителя базы данных.


    ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
    1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР ИСПОЛНИТЕЛИ
    В.М.Владимирова, Н.А.Аракельян, Б.М.Добкина, Р.Ф.Макарова, А.С.Терехова
    2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.03.89 N 563
    3.ВЗАМЕН ГОСТ 18904.1-73, ГОСТ 18904.2-73
    4.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
    Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер раздела, пункта
    ГОСТ 3118-77 2
    ГОСТ 3760-79 2
    ГОСТ 3765-78 2
    ГОСТ 4328-77 2
    ГОСТ 10929-76 2
    ГОСТ 17299-78 2
    ГОСТ 18300-87 2
    ГОСТ 18904.0-89 1.1

    Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения массовых долей молибдена и вольфрама (от 0,004 до 0,04% каждого) в тантале и его окиси.
    Метод основан на последовательной экстракции амилацетатом или хлороформом окрашенных комплексных соединений молибдена или вольфрама с дитиолом из разных аликвотных частей раствора с последующим измерением оптической плотности экстрактов.
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 18904.0 с дополнением: за результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, каждое из которых выполняют из отдельной навески.
    якорь
    2.АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
    Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный.
    Печь муфельная.
    Плитка электрическая.
    Тигли никелевые.
    Воронки делительные вместимостью 50-75 см.
    Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см.
    Колбы конические вместимостью 100 см.
    Пипетки вместимостью 1,5 и 10 см.
    Микробюретка вместимостью 5 см.
    Стаканы химические стеклянные вместимостью 50-100 см.
    Весы аналитические.
    Ступка и пестик фарфоровые.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760.
    Амилацетат.
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, х.ч.
    Водорода перекись по ГОСТ 10929, раствор с массовой концентрацией 150 г/дм.
    Вольфрам металлический.
    Вольфрам (VI) окись.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118.
    Молибден металлический.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 и раствор с массовой концентрацией 100 г/дм.
    Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический (гидролизный) по ГОСТ 17299, высшей очистки.
    Титан металлический.
    Хлороформ (трихлорметан).
    Цинк-дитиол (3,4-димеркаптотолуола цинковая соль).
    Суспензия цинк-дитиола: навеску массой 0,1 г цинк-дитиола смачивают спиртом, растирают в фарфоровой ступке, добавляют 25 см спирта, перед применением суспензию взбалтывают.
    Раствор титана трихлорида с массовой концентрацией 150 г/дм: навеску массой 0,5 г титана металлического помещают в стакан вместимостью 25-50 см, добавляют 10 см соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании на плитке, добавляя соляную кислоту до постоянного объема (10 см); раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более трех суток.
    Стандартный раствор вольфрама, содержащий 0,1 мг вольфрама в 1 см готовят одним из двух способов.
    Первый способ: навеску вольфрама массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 200 см, приливают 5-10 см воды, 20-25 см перекиси водорода и нагревают до растворения навески, периодически помешивая. Затем осторожно, по каплям, добавляют 2 см аммиака и снова подогревают до обесцвечивания раствора. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят водой до метки и перемешивают.
    Второй способ: навеску окиси вольфрама массой 0,1261 г, прокаленной до постоянной массы при 600-700 °С, помещают в стакан вместимостью 100 см, растворяют в 20-25 см раствора гидроокиси натрия, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят водой до метки и перемешивают.
    Раствор вольфрама, содержащий 0,01 мг вольфрама в 1 см (рабочий), готовят в день употребления разбавлением стандартного раствора водой в 10 раз.
    Стандартный раствор молибдена, содержащий 0,1 мг молибдена в 1 см готовят одним из двух способов.
    Первый способ: навеску молибдена массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 см, растворяют в 5 см раствора перекиси водорода, добавляют избыток аммиака, раствор кипятят до обесцвечивания и удаления перекиси водорода. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят водой до метки и перемешивают.
    Второй способ: навеску молибденовокислого аммония массой 1,840 г растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят водой до метки и перемешивают.
    Раствор молибдена, содержащий 0,01 мг молибдена в 1 см (рабочий), готовят в день употребления разбавлением стандартного раствора водой в 10 раз.
    якорь
    3.ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
    3.1.Навеску тантала или его окиси массой 0,3-0,5 г (при массовой доле молибдена до 0,02% - навеска 0,5 г) помещают в никелевый тигель, в котором предварительно расплавлен на плитке 1 г гидроокиси натрия, добавляют 3 г гидроокиси натрия, помещают тигель в холодную муфельную печь, доводят температуру до 800-850 °С и сплавляют до получения однородного плава. Тигель с плавом охлаждают, плав обрабатывают 60 см воды при кипячении.
    После охлаждения раствор с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до метки, тщательно перемешивают и оставляют до отстаивания осадка. В два стакана вместимостью 50-70 см помещают по 10-15 см прозрачного раствора, при необходимости добавляют воду до 15 см, приливают по 15 см соляной кислоты и перемешивают.
    3.1.1.Для определения молибдена в один из стаканов приливают 2 см суспензии цинк-дитиола и оставляют на 15 мин, изредка перемешивая. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 50 см, приливают точно 5 см амилацетата или хлороформа, взбалтывают 1 мин; после расслоения водную фазу отбрасывают, экстракт переводят в сухую кювету с толщиной слоя 3-10 мм (кювету с толщиной слоя 3-5 мм используют, если масса молибдена более 14 мкг), накрывают ее крышкой и оставляют стоять до исчезновения пузырьков.
    3.1.2.Для определения вольфрама в другой стакан добавляют 10 капель раствора трихлорида титана (появление фиолетовой окраски). При наличии молибдена прибавляют 1,5 см свежеприготовленного трихлорида титана, оставляют на 10 мин, перемешивая, и нагревают до кипения. Раствор слегка охлаждают, приливают 1 см суспензии цинк-дитиола и переводят в цилиндр вместимостью 50-70 см со стеклянной пробкой. Цилиндр помещают в стакан с кипящей водой на 5-7 мин. Затем раствор охлаждают, переводят в делительную воронку вместимостью 50 см, приливают из микробюретки или пипеткой с поршнем 5 см амилацетата или хлороформа и взбалтывают 1 мин. После расслоения водную фазу отбрасывают, экстракт переводят в сухую кювету с толщиной слоя 5-10 мм (кювету с толщиной слоя 5 см применяют, если масса вольфрама более 24 мкг), накрывают крышкой и оставляют стоять до исчезновения пузырьков (около 1 мин).
    3.1.3.Оптическую плотность экстрактов измеряют на фотоэлектроколориметре при длине волны 630 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду. Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт. Оптическая плотность раствора контрольного опыта не должна превышать значения 0,01. Массу молибдена и вольфрама находят по градуировочным графикам.
    3.2.Построение градуировочных графиков
    3.2.1.Подготовка растворов для определения молибдена
    В стаканы вместимостью 50 см вводят 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см рабочего раствора молибдена, приливают воду до 15 см, по 15 см соляной кислоты и перемешивают. Далее определение проводят по пп.3.1.1, 3.1.3.
    3.2.2.Подготовка растворов для определения вольфрама
    В стаканы вместимостью 50 см вводят 0,3; 0,5; 0,7; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см рабочего раствора вольфрама, приливают воду до 15 см, по 15 см соляной кислоты. После добавления каждого реактива каждый раствор тщательно перемешивают. Далее определение проводят по пп.3.1.2 и 3.1.3.
    3.2.3.По измеренным значениям оптической плотности каждого из растворов сравнения и соответствующим значениям массы молибдена или вольфрама строят градуировочные графики одновременно с проведением анализа серии проб.
    якорь
    4.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
    4.1.Массовую долю молибдена или вольфрама в процентах () вычисляют по формуле
    ,
    где - масса молибдена (вольфрама), найденная по градуировочному графику, мг;
    - объем мерной колбы, см;
    - масса навески анализируемой пробы, мг;
    - объем аликвотной части раствора, см.
    4.2.Абсолютное значение разности наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений, а также абсолютное значение разности двух результатов анализа с вероятностью 0,95 не должно превышать значения допускаемых расхождений, указанных в таблице.
    Массовая доля молибдена (вольфрама), % Допускаемое расхождение, %
    0,004 0,001
    0,01 0,002
    0,02 0,003
    0,04 0,005

    4.3.Допускается применение других методик анализа, по метрологическим характеристикам не уступающим приведенным в стандарте.
    4.4.При возникновении разногласий при определении молибдена и вольфрама применяют фотометрический метод анализа.