СССР
Государственный стандарт от 03 февраля 1981 года № ГОСТ 24596.8-81

ГОСТ 24596.8-81 Фосфаты кормовые. Методы определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
13 февраля 1981 года
Разработан
Министерством химической промышленности СССР
03 февраля 1981 года
    ГОСТ 24596.8-81
    Группа Л19
    МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
    ФОСФАТЫ КОРМОВЫЕ
    Методы определения мышьяка
    Feed phosphates. Methods for determination of arsenic
    MКC 65.120
    ОКСТУ 2109
    Дата введения 1982-01-01
    ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
    1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
    2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.02.81 N 706
    3.ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
    4.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
    Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер пункта, подпункта
    ГОСТ 61-75 3.2, 4.2
    ГОСТ 1027-67 3.2, 4.2
    ГОСТ 3118-77 3.2, 4.2
    ГОСТ 3765-78 4.2
    ГОСТ 4038-79 3.2, 4.2
    ГОСТ 4159-79 4.2
    ГОСТ 4204-77 3.2, 4.2
    ГОСТ 4212-76 3.2, 4.2
    ГОСТ 4232-74 4.2
    ГОСТ 4328-77 4.2
    ГОСТ 4517-87 4.2
    ГОСТ 5556-81 4.2
    ГОСТ 6709-72 4.2
    ГОСТ 10485-75 3.2
    ГОСТ 18300-87 3.2
    ГОСТ 23683-89 3.2
    ГОСТ 24596.0-81 1.1
    ГОСТ 24596.1-81 3.4, 4.3.4
    ГОСТ 25794.2-83 4.2
    ТУ 6-09-5294-86 4.2
    ТУ 6-09-5393-88 3.2, 4.2

    5.Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
    6.ИЗДАНИЕ (апрель 2004 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1986 г., декабре 1990 г. (ИУС 5-86, 3-91)
    Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья, содержащие от 0,0002% до 0,008% мышьяка, и устанавливает методы его определения.
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1 Общие требования - по ГОСТ 24596.0.
    Разд.2. (Исключен, Изм. N 2).
    якорь
    3.ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
    3.1.Сущность метода
    Метод основан на визуальном сравнении интенсивности окрашивания бромнортутной или хлорнортутной бумаги, поглотившей мышьяковистый водород из анализируемого раствора, со шкалой сравнения или с бромнортутной или хлорнортутной бумагой, поглотившей мышьяковистый водород из раствора сравнения, содержащего известное количество мышьяка.
    3.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Прибор для определения мышьяка (черт.2) или по ГОСТ 10485, или другой аналогичный.
    якорь
    Черт.2. Прибор для определения мышьяка визуально-колориметрическим методом
    Прибор для определения мышьяка визуально-колориметрическим методом

    1 - колба; 2 - тампон из ваты; 3 - трубка; 4 - квадрат бромнортутной
    или хлорнортутной бумаги; 5 - отрезанная часть трубки; 6 - стеклянные крючки
    Черт.2*
    ______________
    * Черт.1. (Исключен, Изм. N 2).
    Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,17-1,19 г/см и раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.
    Никель двухлористый 6-водный по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей двухлористого никеля 10%.
    Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей уксусной кислоты 5%.
    Олово (II) хлорид 2-водное по ТУ 6-09-5393, раствор с массовой долей двухлористого олова 10%; готовят следующим образом: 50,0 г двухлористого олова растворяют в 50 см соляной кислоты плотностью 1,17-1,19 г/см при нагревании на водяной бане и разбавляют водой до 500 см.
    Ртуть бромная или ртуть хлорная, спиртовой раствор с массовой долей бромной ртути или хлорной ртути 5%.
    Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор с массовой долей уксуснокислого свинца 5%; готовят растворением соли в 5%-ном растворе уксусной кислоты.
    Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.
    Цинк гранулированный.
    Парафин нефтяной для пищевой промышленности по ГОСТ 23683.
    Бумага бромнортутная или бумага хлорнортутная; готовят следующим образом: полоски бумаги "полуватман" или фильтр "синяя лента" погружают на 1 ч в раствор бромной ртути или хлорной ртути, после этого их укладывают на стеклянные трубки так, чтобы бумага касалась трубок лишь краями, и сушат на воздухе. Бумагу разрезают на квадраты 20x20 мм и хранят в банке из темного стекла с притертой пробкой. Бумага годна в течение 30 сут.
    Раствор, содержащий 0,1 мг мышьяка в 1 см (раствор А); готовят по ГОСТ 4212. Раствор, содержащий 0,001 мг мышьяка в 1 см (раствор Б); готовят разбавлением раствора А. Раствор Б годен в течение 24 ч.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    3.3.Подготовка к анализу
    3.3.1.Приготовление шкалы сравнения
    (Для продукта с массовой долей мышьяка от 0,002% до 0,008%)
    Для приготовления шкалы сравнения готовят серию образцов шкалы сравнения: в четыре колбы прибора вместимостью 100 см каждая с меткой на 60 см пипеткой с делениями вместимостью 10 см вносят раствор Б в соответствии с табл.2. Приливают по 25 см раствора серной кислоты, доливают водой до метки, приливают по 1 см раствора двухлористого олова, по одной капле раствора двухлористого никеля и перемешивают. В колбы опускают по 5 г гранулированного цинка и быстро закрывают их пробками, в которые вставлены трубки диаметром в соответствии с табл.2, подготовленные следующим образом: в нижнюю часть трубки помещают тампон из ваты, предварительно смоченной раствором уксуснокислого свинца, и отжатый почти досуха. На верхний срез трубки помещают квадрат бромнортутной или хлорнортутной бумаги и прижимают его отрезанной частью трубки с помощью резинок, надеваемых на стеклянные крючки. Края трубок должны быть плотно пригнанными друг к другу. Содержимое колбы осторожно перемешивают.
    Таблица 2*
    ______________
    * Табл.1. (Исключена, Изм. N 2).
    Массовая доля мышьяка в продукте, % Масса навески анализируемой пробы, г Объем раствора Б для приготовления шкалы сравнения, см Масса мышьяка в образцах шкалы сравнения, мг Диаметр трубки прибора, мм
    От 0,0002 до 0,0003 1,00-1,10 - - 8
    Св. 0,0003 " 0,0006 0,50-0,60 - - 8
    " 0,0006 " 0,0009 0,40-0,50 - - 8
    " 0,0009 " 0,001 0,30-0,40 - - 12
    " 0,001 " 0,002 0,25-0,30 4; 5; 6 и 7 0,004; 0,005; 0,006 и 0,007 12
    " 0,002 " 0,005 0,10-0,12 3; 4; 5; 6 и 7 0,003; 0,004; 0,005; 0,006 и 0,007 12
    " 0,005 " 0,008 0,10-0,11 5; 6; 7; 8 и 9 0,005; 0,006; 0,007; 0,008; 0,009 12

    Через 1,5 ч из трубок вынимают квадраты бромнортутной или хлорнортутной бумаги и погружают их в расплавленный парафин или плотно обтягивают полиэтиленовой пленкой. Шкалу сравнения хранят в течение 30 сут.
    Для каждого образца шкалы сравнения должно быть получено не менее двух квадратов с одинаковой окраской кружков; в противном случае приготовление образцов шкалы сравнения и определение мышьяка в них готовят вновь.
    3.4.Проведение анализа
    Пробу анализируемого продукта, подготовленную по ГОСТ 24596.1, массой в соответствии с табл.2 помещают в колбу прибора. Для продукта с массовой долей мышьяка от 0,0002% до 0,0009% используют колбу прибора вместимостью 250 см, куда приливают 50 см 20%-ного раствора соляной кислоты и кипятят в течение 3-5 мин (раствор может быть мутным). После охлаждения в колбу приливают 150 см воды. Для продукта с массовой долей мышьяка свыше 0,0009% до 0,008% используют колбу прибора вместимостью 100 см, куда приливают 25 см раствора серной кислоты и доливают водой до метки 60 см.
    Далее в колбу прибавляют 1 см раствора двухлористого олова, одну каплю раствора двухлористого никеля и перемешивают, затем опускают 5,0 г гранулированного цинка и быстро закрывают пробкой, в которую вставлена трубка диаметром в соответствии с табл.2, подготовленная так же, как при приготовлении шкалы сравнения (п.3.3). Через 1,5 ч из трубки вынимают квадрат бромнортутной или хлорнортутной бумаги.
    Если расчет мышьяка ведется по шкале сравнения, квадрат бромнортутной или хлорнортутной бумаги погружают в расплавленный парафин или плотно обтягивают полиэтиленовой пленкой.
    (Измененная редакция, Изм. N 2
    )
    3.5.Обработка результатов
    Продукт считают соответствующим требованиям нормативно-технической документации, если окраска бумаги от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бумаги от раствора сравнения, приготовленного одновременно в тех же условиях и содержащего в том же объеме те же количества реактивов и раствор Б в количестве, указанном в нормативно-технической документации на конкретный продукт.
    При определении по шкале сравнения продукт считают соответствующим требованиям нормативно-технической документации, если окраска бумаги от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски образца шкалы сравнения, количество мышьяка в котором указано в нормативно-технической документации на конкретный продукт. Результаты взвешивания анализируемой пробы записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    4.СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
    4.1.Сущность метода
    Метод основан на восстановлении мышьяка до мышьяковистого водорода, поглощении его раствором йода, окрашивании раствором молибденовокислого аммония в присутствии аскорбиновой кислоты и фотометрическом измерении оптической плотности.
    4.2.Аппаратура, материалы, реактивы
    Прибор для отгонки и поглощения мышьяка (черт.3) или аналогичный.
    Спектрофотометр СФ-26 или аналогичный.
    Фотоэлектроколориметр типа КФК-2, ФЭК-56 М или аналогичный.
    Кюветы от фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего свет слоя 30, 50 мм.
    Термостат с погрешностью регулирования температуры до ±2,5 °С.
    Вата по ГОСТ 5556.
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор с массовой долей молибденовокислого аммония 1%; готовят растиранием 1,0 г молибденовокислого аммония в смеси, состоящей из 60 см воды и 14 см концентрированной серной кислоты при нагревании до 100 °С. По охлаждении разбавляют водой до 100 см. Если раствор мутный, его фильтруют.
    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
    Йод металлический по ГОСТ 4159, ч.д.а, раствор концентрации (1/2J)=0,1 моль/дм (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2. Раствор йода концентрации (1/2J)=0,005 моль/дм (0,005 н.), готовят перед употреблением разбавлением водой 0,1 моль/дм раствора йода.
    Калий йодистый по ГОСТ 4232.
    Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей аскорбиновой кислоты 1%, готовят перед применением.
    Кислота серная по ГОСТ 4204.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см и раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.
    Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., ледяная, раствора с массовой долей уксусной кислоты 5%.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации (NaOH)=0,1 моль/дм.
    Никель двухлористый 6-водный по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей двухлористого никеля 10%.
    Олово (II) хлорид 2-водное по ТУ 6-09-5393, раствор с массовой долей двухлористого олова 10%, готовят по ГОСТ 4517.
    Стандартные растворы мышьяка:
    раствор, содержащий 0,1 мг мышьяка в 1 см, - основной раствор (раствор А), готовят по ГОСТ 4212; хранят не более 1 года;
    раствор, содержащий 0,001 мг мышьяка в 1 см, - рабочий раствор (раствор Б), готовят следующим образом: 1 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят объем раствора водой до метки; годен в день приготовления.
    Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор с массовой долей уксуснокислого свинца 5%; готовят растворением соли в 5%-ном растворе уксусной кислоты.
    Цинк по ТУ 6-09-5294, х.ч., гранулированный.
    якорь
    Черт.3. Прибор для отгонки и поглощения мышьяка
    Прибор для отгонки и поглощения мышьяка

    1 - реакционная колба вместимостью 250, 300 см; 2 - вата, пропитанная раствором уксуснокислого свинца;
    3 - расширение для ваты; 4 - соединительная трубка со шлифом; 5 - мерная колба вместимостью 25 см
    Черт.3
    4.3.Подготовка к испытанию и проведение анализа
    4.3.1.Подготовка прибора для отгонки и поглощения мышьяка
    Прибор собирают в соответствии с черт.3. Прибор состоит из реакционной колбы вместимостью 250 или 300 см, соединительной трубки (внешний диаметр 4-5 мм) с расширением для ваты, шлифом и капилляром.
    4.3.2.Приготовление ваты
    Вату пропитывают раствором уксуснокислого свинца и помещают в расширенную часть соединительной трубки.
    4.3.3.Приготовление растворов сравнения и построение градуировочного графика
    Для построения градуировочного графика готовят растворы сравнения и контрольный раствор. В пять реакционных колб (черт.3) бюреткой вместимостью 25 см вносят раствор Б мышьяка в соответствии с табл.3. В шестую реакционную колбу раствор Б не вносят. В каждую реакционную колбу приливают 40 см раствора соляной кислоты с массовой долей 20% и воду до объема 100 см, добавляют 2 см раствора двухлористого олова и одну каплю раствора двухлористого никеля. В шесть мерных колб вместимостью 25 см наливают поглотительный раствор - по 15 см раствора йода (1/2J)=0,005 моль/дм и 0,1 см раствора гидроокиси натрия. При измерении оптической плотности на ФЭК-56 М для приготовления контрольного раствора берут удвоенное количество всех реактивов и мерную колбу вместимостью 50 см.
    В реакционные колбы вносят 4,5-5,0 г металлического цинка и быстро присоединяют газоотводные трубки, концы которых опущены в мерные колбы вместимостью 25 см с поглотительным раствором. Отгоняют мышьяковистый водород в течение 1,5 ч. После этого колбы с поглотительным раствором отделяют от приборов и обмывают концы трубок небольшим количеством воды. В колбы прибавляют по 2,5 см раствора молибденовокислого аммония и по 2 см раствора аскорбиновой кислоты, добавляют дистиллированную воду на 1-1,5 см ниже уровня метки и перемешивают. Колбы помещают в кипящую водяную баню или в термостат с температурой (100±2) °С для развития окраски на 10 мин. После охлаждения доводят объемы растворов водой до метки, тщательно перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов по отношению к контрольному раствору, приготовленному одновременно в тех же условиях и содержащему все реактивы, кроме раствора Б, на спектрофотометре СФ-26 при длине волны 840 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм, на фотоэлектроколориметре КФК-2 при длине волны 750 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм или на фотоэлектроколориметре ФЭК-56 М (светофильтр N 9) в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
    По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержащиеся в растворах сравнения массы мышьяка в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей. Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений.
    Таблица 3
    Массовая доля мышьяка в продукте, % Масса навески анализируемой пробы, г Объем рабочего раствора (раствор Б) для построения градуировочного графика, см Масса мышьяка в растворе сравнения, мг
    От 0,0002 до 0,0005 2,00-3,00 2; 5; 10; 15; 20 0,002; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020
    Св. 0,0005 до 0,001 1,00-1,50
    0,001 0,002 0,50-0,80
    0,002 0,003 0,30-0,50
    0,003 0,005 0,20-0,30
    0,005 0,008 0,15-0,20

    4.3.4.Проведение анализа
    Пробу анализируемого продукта, подготовленную по ГОСТ 24596.1, массой в соответствии с табл.3 взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в реакционную колбу, приливают 40 см раствора соляной кислоты с массовой долей 20%. При анализе кормового трикальцийфосфата раствор нагревают до кипения и кипятят 3 мин, затем охлаждают. К раствору добавляют воду до объема 100 см, 2 см раствора двухлористого олова и одну каплю раствора двухлористого никеля.
    В мерную колбу вместимостью 25 см наливают поглотительный раствор - 15 см раствора йода (1/2J)=0,005 моль/дм и 0,1 см раствора гидроокиси натрия. Далее собирают прибор и выполняют определение в соответствии с п.4.3
    .3.
    4.3.5.Обработка результатов
    Массовую долю мышьяка () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса навески анализируемой пробы, г;
    - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг.
    За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми при доверительной вероятности 0,95 не превышает допускаемое расхождение, равное:
    0,00005% - при массовой доле мышьяка от 0,0002 до 0,0009%;
    0,0005% - при массовой доле мышьяка свыше 0,0009 до 0,008%.
    Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 2).