СССР
Государственный стандарт от 03 февраля 1981 года № ГОСТ 24596.7-81

ГОСТ 24596.7-81 Фосфаты кормовые. Методы определения фтора (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
13 февраля 1981 года
Разработан
Министерством химической промышленности СССР
03 февраля 1981 года
    ГОСТ 24596.7-81
    Группа Л19
    МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
    ФОСФАТЫ КОРМОВЫЕ
    Методы определения фтора
    Feed phosphates. Methods for determination of flourine
    MКC 65.120
    ОКСТУ 2109
    Дата введения 1982-01-01
    ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
    1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
    2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.02.81 N 706
    3.ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
    4.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
    Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер пункта, подпункта
    ГОСТ 61-75 4.2.1
    ГОСТ 199-78 4.2.1
    ГОСТ 3118-77 3.1
    ГОСТ 4204-77 2.2.1
    ГОСТ 4233-77 4.2.1
    ГОСТ 4328-77 4.2.1
    ГОСТ 4461-77 3.1
    ГОСТ 4463-76 4.2.1
    ГОСТ 4919.1-77 4.2.1
    ГОСТ 11125-84 3.1
    ГОСТ 19908-90 2.2.1
    ГОСТ 22280-76 4.2.1
    ГОСТ 24596.0-81 1.1
    ГОСТ 24596.1-81 2.2.2, 3.2.1, 3.2.2

    5.Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
    6.ИЗДАНИЕ (апрель 2004 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1986 г., декабре 1990 г. (ИУС 5-86, 3-91)
    Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья, содержащие от 0,025 до 0,3% фтора, и устанавливает методы его определения.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования - по ГОСТ 24596.0.
    якорь
    2.ИЗВЛЕЧЕНИЕ ФТОРА ИЗ КОРМОВЫХ ФОСФАТОВ ОТГОНКОЙ
    2.1-2.1.2.(Исключены, Изм. N 1).
    2.2.Извлечение фтора отгонкой
    2.2.1.Аппаратура, реактивы и растворы
    Прибор для отгонки фтора с паром (черт.2). Допускается применять круглодонную короткогорлую колбу 3 (черт.2) по ГОСТ 19908 или любой другой конструкции при условии обеспечения контроля за температурой.
    Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:2.
    Песок кварцевый.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    2.2.2.Проведение извлечения
    1,0-1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1 (массовая доля фтора от 0,03 до 0,1%), или 0,5-0,6 г анализируемого продукта (массовая доля фтора свыше 0,1 - до 0,3%) взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в реакционную колбу прибора, содержащую около 1 г кварцевого песка, смачивают водой и приливают 50-60 см раствора серной кислоты. Колбу закрывают резиновой пробкой с двумя стеклянными трубками, помещают ее в колбонагреватель, соединяют с холодильником и содержимое нагревают. Когда температура в реакционной колбе повысится до 120 °С, присоединяют парообразователь с кипящей водой, в который добавлено несколько капилляров для равномерного кипения. Обогрев содержимого реакционной колбы и количество подаваемого пара регулируют таким образом, чтобы температура находилась в пределах 130-135 °С. Отгонку ведут до накопления около 250 см конденсата. Объем конденсата доводят водой до метки и перемешивают.
    Раствор используют для определения фтора.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    Черт.2. Прибор для отгонки фтора с паром
    Прибор для отгонки фтора с паром

    1 - парообразователь - колба вместимостью 750-2000 см; 2 - термометр; 3 - реакционная
    круглодонная короткогорлая колба вместимостью 250 см из термостойкого стекла или кварца
    с карманом для термометра; 4 - колбонагреватель, соединенный с реле; 5 - шариковый холодильник;
    6 - приемник для конденсата - мерная колба вместимостью 250 см
    Черт.2*
    _______________
    * Черт.1. (Исключен, Изм. N 1).
    якорь
    3.РАЗЛОЖЕНИЕ КОРМОВЫХ ФОСФАТОВ РАСТВОРОМ СОЛЯНОЙ ИЛИ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ
    3.1.Реактивы и растворы
    Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 1:3.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    3.2.Проведение разложения
    3.2.1.Разложение пробы раствором соляной кислоты с кипячением
    1,0-1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1, взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, смачивают водой и приливают 25 см раствора соляной кислоты. Колбу закрывают пробкой с обратным холодильником и кипятят в течение 5-10 мин. Содержимое колбы охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают.
    Раствор используют для определения фтора.
    3.2.2.Разложение пробы раствором соляной или азотной кислоты без кипячения
    1,0-1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1, взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, приливают 25 см раствора соляной или азотной кислоты, перемешивают в течение 1-2 мин, доливают водой до метки и снова перемешивают.
    Раствор используют для определения фтора.
    3.2.1, 3.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    4.ИОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА
    4.1.Сущность метода
    Метод основан на прямом измерении концентрации фтора в растворе с использованием фторидного селективного электрода после извлечения фтора отгонкой или без предварительного извлечения.
    4.2.Определение фтора в растворе после извлечения его отгонкой или разложения пробы соляной или азотной кислотой
    4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    4.2.1.Аппаратура, реактивы и растворы рН-метр милливольтметр лабораторный типа рН-121 или другой аналогичный.
    Электрод фторидный типа ЭF-VI.
    Электрод вспомогательный хлорсеребряный типа ЭВЛ-1МЗ или другой аналогичный.
    Мешалка магнитная типа ММ-3М или другая аналогичная.
    Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., ледяная.
    Натрий фтористый, ос.ч., или по ГОСТ 4463, высушенный при температуре 100-105 °С до постоянной массы.
    Натрий лимоннокислый трехзамещенный 5,5-водный по ГОСТ 22280.
    Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
    Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей гидроокиси натрия 4 и 40%.
    Буферный раствор, рН 6,0; готовят следующим образом: 58,5 г хлористого натрия растворяют в 600 см воды в мерной колбе вместимостью 1 дм. После полного растворения навески добавляют 102 г уксуснокислого натрия, 1 см уксусной кислоты и 15 г лимоннокислого натрия, раствор доливают водой до метки и перемешивают. Результаты взвешивания навесок записывают с точностью до первого десятичного знака. рН буферного раствора проверяют на рН-метре и при необходимости прибавляют уксусную кислоту или 40%-ную гидроокись натрия.
    Метиловый оранжевый - индикатор, готовят по ГОСТ 4919.1, или смешанный индикатор (диметиловый желтый и метиленовый голубой), готовят по ГОСТ 4919.1 смешиванием равных объемов 0,1%-ных спиртовых растворов.
    Растворы сравнения, исходный раствор (NaF)=1·10 моль/дм (1·10 М раствор); готовят следующим образом: 0,210 г фтористого натрия взвешивают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, растворяют в 200 см воды, добавляют 250 см буферного раствора, доливают водой до метки и перемешивают. Растворы сравнения объемом 500 см готовят разбавлением исходного раствора в соответствии с таблицей.
    Исходные растворы и растворы сравнения хранят в течение 30 сут.
    Молярная концентрация раствора сравнения, моль/дм Молярная концентрация исходного раствора, моль/дм Объем исходного раствора, см Объем буферного раствора, см
    2·10 1·10 10 250
    1·10 1·10 5 250
    4·10 2·10 100 200
    2·10 1·10 100 200
    1·10 1·10 50 225
    8·10 2·10 20 240
    5·10 1·10 25 240

    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    4.2.2.Подготовка к анализу
    4.2.2.1.Построение градуировочного графика
    Для построения градуировочного графика готовят серию растворов сравнения: в четыре стакана вместимостью 50 или 100 см каждый вносят по 20-30 см раствора сравнения разной концентрации. Стаканы поочередно помещают на магнитную мешалку, погружают электроды и через 1-5 мин измеряют величину потенциала (при концентрации фтора менее 1·10 моль/дм время перемешивания следует увеличить до 10-15 мин). Перед погружением электродов в новый раствор их тщательно промывают водой и сушат фильтровальной бумагой.
    По полученным данным строят градуировочный график на бумаге с полулогарифмической сеткой, откладывая на оси абсцисс молярные концентрации фтора в растворах сравнения в моль/дм, на оси ординат - соответствующие им значения величины потенциала в милливольтах.
    Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднеарифметическое значение двух параллельных измерений.
    Градуировочный график строят одновременно с проведением анализа.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    4.2.3.25 см раствора, полученного извлечением фтора отгонкой, отбирают пипеткой, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят до метки буферным раствором и перемешивают. При определении фтора в растворе после разложения пробы раствором соляной или азотной кислоты, как указано в п.3.2, отбирают пипеткой 5-10 см раствора, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, нейтрализуют 4%-ным раствором гидроокиси натрия по смешанному индикатору или метиловому оранжевому до слабо-зеленой или желтой окраски соответственно, приливают 25 см буферного раствора, доливают водой до метки и перемешивают.
    Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 50 или 100 см, помещают на магнитную мешалку, погружают электроды и измеряют потенциал, как указано в п.4.2.2.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    4.2.4-4.3.3.(Исключены, Изм. N 1).
    4.3.4.Обработка результатов
    Массовую долю фтора () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - молярная концентрация фтора, найденная по градуировочному графику, моль/дм;
    - объем анализируемого раствора, см;
    - масса навески анализируемой пробы, г;
    19 - молярная масса эквивалента фтора.
    За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать:
    0,005% - при массовой доле фтора от 0,01 до 0,05%;
    0,01% - при массовой доле фтора от 0,025 до 0,1%;
    0,02% - при массовой доле фтора свыше 0,1 до 0,3%.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    4.4-4.4.3.(Исключены, Изм. N 1).
    Разд.5. (Исключен, Изм. N 1).