СССР
Государственный стандарт от 01 июля 1981 года № ГОСТ 15934.6-80

ГОСТ 15934.6-80 Концентраты медные. Методы определения окиси алюминия (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
30 апреля 1980 года
Разработан
Министерством цветной металлургии СССР
01 июля 1981 года
    ГОСТ 15934.6-80
    Группа А39
    МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
    КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
    Методы определения окиси алюминия
    Copper concentrates.
    Methods for determination of aluminium oxide
    ОКСТУ 1709
    Дата введения 1981-07-01
    ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
    1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ
    Ю.Н.Семавин, Э.Н.Гадзалов, Э.Б.Маковская, В.Г.Соколова
    2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 N 1981
    3.ВЗАМЕН ГОСТ 15934.6-70
    4.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
    Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер раздела, пункта
    ГОСТ 61-75 2
    ГОСТ 199-78 2
    ГОСТ 2082.0-81 1.2
    ГОСТ 3117-78 2
    ГОСТ 3118-77 2, 5.2
    ГОСТ 3640-94 2
    ГОСТ 3760-79 2, 5.2
    ГОСТ 3773-72 5.2
    ГОСТ 4204-77 2, 5.2
    ГОСТ 4217-77 2
    ГОСТ 4233-77 5.2
    ГОСТ 4328-77 2
    ГОСТ 4332-76 2, 5.2
    ГОСТ 4461-77 2, 5.2
    ГОСТ 4463-76 2
    ГОСТ 5457-75 5.2
    ГОСТ 7172-76 2
    ГОСТ 8864-71 2
    ГОСТ 10484-78 2, 5.2
    ГОСТ 10652-73 2
    ГОСТ 11069-74* 5.2
    ГОСТ 15934.4-80 3.2, 5.2.1
    ГОСТ 18300-87 2
    ГОСТ 20015-88 2
    ГОСТ 26100-84 1.2
    ГОСТ 27329-87 1.1, 4.3

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 11069-2001. - Примечание изготовителя базы данных.


    5.Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 16.04.91 N 507
    6.ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., апреле 1991 г. (ИУС 7-85, 7-91)
    Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает титриметрический и атомно-абсорбционный методы определения массовой доли окиси алюминия свыше 0,2 до 5%.
    Титриметрический метод основан на косвенном титровании ионов алюминия раствором трилона Б с индикатором ксиленоловым оранжевым после отделения мешающих определению элементов в виде диэтилдитиокарбаматов или без их отделения.
    Атомно-абсорбционный метод основан на измерении поглощения линии алюминия в пламени ацетилен-закись азота при длине волны 309,3 нм.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    1.2.Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0 и ГОСТ 26100.
    (Введен дополнительно, Изм. N 1).
    якорь
    2.РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
    Кислота азотная по ГОСТ 4461.
    Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, 1:3, 1:99.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
    Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.
    Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор 200 г/дм.
    Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.
    Ксиленоловый оранжевый, индикатор: одну весовую часть ксиленолового оранжевого смешивают со ста частями азотнокислого калия.
    Калий углекислый - натрий углекислый по ГОСТ 4332.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 1 моль/дм.
    Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм.
    Натрий фтористый по ГОСТ 4463, насыщенный раствор.
    Хлороформ технический по ГОСТ 20015.
    Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 150 г/дм.
    Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 1 моль/дм.
    Ацетатный буферный раствор с рН 5,6-5,8: к раствору уксуснокислого аммония приливают уксусную кислоту до получения необходимого значения рН, контролируя по индикаторной бумажке, на 1000 см раствора требуется 30 см уксусной кислоты. Полученное значение рН контролируют на рН-метре.
    Фенолфталеин, раствор 1 г/дм в спирте.
    Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
    Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,025 М раствор: 9,31 г трилона Б растворяют в воде, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой, перемешивают и отфильтровывают.
    Цинк гранулированный по ГОСТ 3640, 0,025 М раствор: 1,6342 г цинка помещают в стакан вместимостью 250 см и приливают 20 см разбавленной 1:3 соляной кислоты. После растворения цинка раствор нагревают и выпаривают до получения влажных солей. К остатку приливают 100 см воды и нагревают до растворения солей. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, приливают 40 см раствора уксуснокислого натрия, затем уксусной кислотой доводят рН раствора до 5,5, контролируя по рН-метру, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см раствора соответствует 0,001274 г окиси алюминия.
    Буферный раствор: 420-425 см раствора уксусной кислоты 1 моль/дм смешивают с 50 см раствора 1 моль/дм гидроокиси натрия, разбавляют водой до 500 см и доводят до рН-3,8, прибавляя раствор гидроокиси натрия или уксусную кислоту.
    Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    якорь
    3.ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
    3.1.Определение алюминия с отделением мешающих элементов
    Навеску медного концентрата массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см, смачивают водой, приливают 20 см соляной кислоты и нагревают в течение 15 мин. Затем приливают 10 см азотной кислоты и выпаривают раствор досуха. Остаток обрабатывают 5 см соляной кислоты, прибавляют 50 см горячей воды и нагревают до кипения, после чего раствор отфильтровывают через плотный фильтр в стакан вместимостью 250-300 см.
    Осадок на фильтре промывают 3-4 раза горячей разбавленной 1:99 соляной кислотой, затем 3-4 раза горячей водой.
    Если нерастворимый остаток имеет темный цвет, фильтр с осадком помещают в платиновый тигель и озоляют. Затем приливают 10 см плавиковой кислоты, 2-3 см разбавленной серной кислоты и выпаривают раствор досуха.
    В платиновый тигель добавляют 1-2 г углекислого калия-натрия и сплавляют в муфельной печи при температуре 1000-1050 °С для получения однородного подвижного плава.
    Тигель с плавом охлаждают и погружают в стакан с фильтратом. Если плав полностью не растворится, то к раствору прибавляют небольшими порциями соляную кислоту до растворения плава, не допуская ее избытка. После этого тигель извлекают и обмывают водой над стаканом. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают водой до метки и перемешивают.
    Затем раствор отфильтровывают через сухой фильтр средней плотности в сухой стакан вместимостью 100 см.
    Отбирают 50 см раствора в делительную воронку вместимостью 200 см, прибавляют 10 см буферного раствора, 10 см диэтилдитиокарбамата натрия, взбалтывая после прибавления каждого реактива, и оставляют на 1 мин. Затем прибавляют 30 см хлороформа и экстрагируют в течение 1 мин.
    После расслоения жидкостей органический слой отделяют, а к водному слою прибавляют 5 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 20 см хлороформа. Экстракцию повторяют. Водный слой промывают хлороформом порциями по 5 см до получения бесцветного экстракта. Органический слой отделяют и отбрасывают.
    Водный раствор из делительной воронки отфильтровывают через фильтр средней плотности в стакан вместимостью 400 см. Фильтр промывают 2-3 раза водой. Фильтрат разбавляют водой до 200 см, приливают 10-25 см трилона Б и кипятят в течение 3 мин.
    Раствор охлаждают, прибавляют ксиленоловый оранжевый и приливают по каплям аммиак до перехода окраски раствора из желтой в фиолетовую, затем приливают по каплям разбавленную 1:1 соляную кислоту до перехода окраски раствора в желтый цвет и титруют раствором цинка избыточное количество трилона Б до изменения цвета раствора из желтого в красно-фиолетовый. Количество уксуснокислого цинка, израсходованное на это титрование, в расчет не принимают.
    После этого прибавляют 10 см раствора фтористого натрия, кипятят раствор 10 мин (раствор приобретает желтый цвет) и охлаждают. Освобожденное количество трилона Б, эквивалентное содержанию алюминия, титруют раствором цинка до изменения окраски раствора из желтой в красно-фиолетовую.
    (Измененная редакци
    я, Изм. N 1, 2).
    3.2.Определение алюминия без отделения мешающих элементов
    Для определения алюминия можно использовать фильтрат, полученный по ГОСТ 15934.4 в отсутствие титана после выделения кремнекислоты, и остаток в платиновом тигле после обработки фтористоводородной кислотой, который сплавляют затем с 0,5 г пиросульфата калия при температуре 600-700 °С до получения подвижного плава. Тигель с содержимым охлаждают, плав выщелачивают водой, подкисленной соляной кислотой, и присоединяют к фильтрату, указанному выше. Объем раствора не должен превышать 200-250 см.
    К полученному раствору приливают 30-60 см 0,1 моль/дм раствора трилона Б и нагревают до 45-50 °С. Прибавляют 2-3 капли фенолфталеина и нейтрализуют раствором аммиака (1:1) до слабо-розовой окраски раствора. Затем по каплям приливают раствор соляной кислоты (1:1) до исчезновения розовой окраски раствора.
    После нейтрализации приливают 25-30 см ацетатного буферного раствора с рН 5,6-5,8, кипятят 2-3 мин, быстро охлаждают в проточной воде, прибавляют 3-4 капли раствора ксиленолового оранжевого концентрации 5 г/дм и избыточное количество трилона Б оттитровывают 0,025 или 0,05 моль/дм раствором цинка до перехода окраски раствора из желтой в красно-фиолетовую. Это количество раствора цинка при расчете массовой доли окиси алюминия не учитывается.
    Затем к раствору прибавляют 1,5-2 г фтористого аммония и кипятят 2-3 мин. При этом раствор приобретает вновь желтый цвет. Его быстро охлаждают и титруют 0,025 или 0,05 моль/дм раствором цинка до постоянной красно-фиолетовой окраски раствора.
    (Введен дополнительно, Изм. N 1).
    якорь
    4.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
    4.1.Массовую долю окиси алюминия в процентах (определенную по п.3.1) вычисляют по формуле
    ,
    где - объем раствора цинка, израсходованный на второе титрование, см;
    - количество окиси алюминия, соответствующее 0,025 М раствору цинка, г;
    - масса навески концентрата, г.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    4.1a. Массовую долю окиси алюминия в процентах (определенную по п.3.2) вычисляют по формуле
    ,
    где - массовая концентрация раствора цинка по окиси алюминия, г/см;
    - объем раствора цинка, израсходованный на титрование, см;
    - масса навески концентрата, г.
    (Введен дополнительно, Изм. N 2).
    4.2.Разность между результатами двух параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений сходимости и воспроизводимости , приведенных в таблице.
    Массовая доля окиси алюминия, % Абсолютное допускаемое расхождение, %
    параллельных определений анализов
    От 0,20 до 0,40 включ. 0,04 0,06
    Св. 0,40 " 0,80 " 0,06 0,09
    " 0,80 " 1,60 " 0,15 0,30
    " 1,60 " 3,20 " 0,20 0,40
    " 3,20 " 6,00 " 0,25 0,50

    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    4.3.Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок или по стандартному образцу медного концентрата в соответствии с ГОСТ 27329 не реже одного раза в шесть месяцев.
    Результаты анализа проб считаются правильными, если при использовании метода добавок найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на 0,5 , где и - допускаемое расхождение двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.
    Если используется стандартный образец, то результаты анализа проб считаются правильными, когда воспроизведенная массовая доля данного компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на 0,71, приведенного в таблице.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    якорь
    5.АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
    5.1.Аппаратура, реактивы, растворы
    Спектрофотометр атомно-абсорбционный.
    Источник излучения на алюминий.
    Компрессор воздушный.
    Ацетилен по ГОСТ 5457.
    Закись азота.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461.
    Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:4, 1:100 и раствор 2 моль/дм.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:10.
    Калий углекислый-натрий углекислый по ГОСТ 4332.
    Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
    Натрий хлористый по ГОСТ 4233, раствор 10 г/дм.
    Алюминий по ГОСТ 11069.
    Стандартные растворы алюминия.
    Раствор А: навеску металлического алюминия массой 0,529 г растворяют при нагревании в 20-30 см соляной кислоты, добавляя ее небольшими порциями и 3-5 капель азотной кислоты до полного растворения навески. Затем раствор выпаривают до сухих солей, приливают 30-40 см воды, 15 см соляной кислоты, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят водой до метки.
    1 см раствора А содержит 1 мг окиси алюминия.
    Раствор Б: 20 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см и доводят водой до метки.
    1 см раствора Б содержит 0,1 мг окиси алюми
    ния.
    5.2.Проведение анализа
    5.2.1.Навеску медного концентрата массой 1,00 г помещают в стакан из стеклоуглерода или фторопластовый, добавляют 2-3 см воды, приливают 5 см фтористоводородной кислоты, 10 см азотной кислоты, 2-3 см брома.
    Накрывают стакан крышкой (фторопластовой или фарфоровой), оставляют без нагревания в течение 20-30 мин, затем снимают крышку и нагревают до полного удаления брома. Добавляют 10-15 см соляной кислоты и выпаривают до сухих солей, приливают еще 10 см соляной кислоты и вновь выпаривают до сухих солей.
    После этого в стакан приливают 10 или 20 см соляной кислоты (в зависимости от вместимости мерной колбы), 20-30 см воды, нагревают до растворения солей и после охлаждения переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 или 200 см, добавляют 3 или 6 см раствора хлористого натрия и доводят водой до метки. Одновременно готовят раствор контрольного опыта. Приготовленные растворы следует сразу же переливать во фторопластовый стакан (или в стакан из стеклоуглерода), где проводилось разложение навески, и закрывать крышкой.
    Допускается использование фильтрата, полученного после отделения кремнекислоты по ГОСТ 15934.4.
    Растворы анализируемой пробы, контрольного опыта и растворы сравнения распыляют в пламени ацетилен-закись азота, регистрируя поглощение резонансной линии алюминия при длине волны 309,3 нм.
    Условия изменения подбирают в соответствии с используемым прибором.
    Массу окиси алюминия определяют по градуировочному графику.
    Допускается определение в анализируемом растворе окиси кальция и магния. Для этого необходимо при переведении раствора анализируемой пробы в мерную колбу добавить в нее 10 см раствора лантана (5 г
    /дм).
    5.2.2.Для построения градуировочного графика готовят растворы сравнения: в ряд мерных колб вместимостью по 100 см помещают 0; 2,0; 5,0; 10 и 25 см стандартного раствора Б; 5,0; 10; 20; 30 и 50 см стандартного раствора А, что соответствует 0; 2; 5; 10; 25; 50; 100; 200; 300 и 500 мг/см окиси алюминия. Затем во все колбы добавляют по 10 см соляной кислоты, 3 см раствора хлористого натрия и доводят водой до метки. Измеряют поглощение и по полученным данным строят график.
    5.3.Обработка результатов
    5.3.1.Массовую долю окиси алюминия в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - массовая концентрация окиси алюминия в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мг/см;
    - вместимость мерной колбы, см;
    - масса навески концентрата, г.
    5.3.2.Расхождения результатов параллельных определений и результатов анализов - по п.4.2.
    5.3.3.При разногласиях в оценке массовой доли окиси алюминия применяют титриметрический метод.
    Разд.5. (Введен дополнительно, Изм. N 2).