СССР
Государственный стандарт от 02 мая 1984 года № ГОСТ 14638.11-84

ГОСТ 14638.11-84 (СТ СЭВ 4083-83) Ферровольфрам. Метод определения свинца (с Изменением N 1)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
22 мая 1984 года
Разработан
Министерством черной металлургии СССР
02 мая 1984 года
    ГОСТ 14638.11-84
    (СТ СЭВ 4083-83)
    Группа В19
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    ФЕРРОВОЛЬФРАМ
    Метод определения свинца
    Ferrotungsten. Method for determination of lead content
    ОКСТУ 0809
    Срок действия с 01.07.85
    до 01.07.90*

    _______________________________
    * Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93
    Межгосударственного Совета по стандартизации,
    метрологии и сертификации (ИУС N 4, 1994 год). -
    Примечание изготовителя базы данных.


    РАЗРАБОТАН Министерством черной металлургии СССР
    ИСПОЛНИТЕЛИ
    Н.П.Поздеев, канд. техн. наук; Н.А.Чирков, канд. техн. наук; В.Л.Зуева; Е.М.Познякова; П.Ф.Агафонов; Л.М.Клейнер; Г.И.Гусева
    ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР
    Член Коллегии В.Г.Антипин
    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. N 1699
    ВЗАМЕН ГОСТ 14638.11-69
    ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.10.89 N 3261 с 01.07.90
    Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 2, 1990 год
    Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения в ферровольфраме массовой доли свинца в диапазоне от 0,001 до 0,05%.
    Метод основан на полярографировании свинца на фоне хлорной и фосфорной кислот при потенциале пика минус 0,51 В относительно ртутного анода. Режим полярографирования - переменнотоковый или осциллографический.
    От мешающих определению элементов свинец предварительно отделяют тиоацетамидом в присутствии коллектора - меди и аммиаком - в присутствии железа.
    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4083-83.
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27349-87.
    1.2.Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по ГОСТ 6613-86.
    1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    2.АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
    Полярограф переменного тока или осциллографический со всеми принадлежностями.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
    Кислота хлорная плотностью 1,51 или 1,67 г/см.
    Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с массовой долей 50%.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 25%; готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1, 1:2.
    Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой долей 50%.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:2, 1:100, 1:200.
    Медь (II) азотнокислая, раствор с массовой долей 1%.
    Тиоацетамид, раствор с массовой долей 2%.
    Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1; готовят перед применением.
    Железо (III) азотнокислое по ГОСТ 4111-74, раствор с массовой долей 0,1%: 0,1 г азотнокислого железа помещают в стакан вместимостью 100 см и растворяют в 50 см воды, приливают 5 см азотной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 с молярной концентрацией 1 моль/дм.
    Свинец металлический по ГОСТ 3778-77*.

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3778-98. - Примечание изготовителя базы данных.


    Стандартные растворы свинца.
    Раствор А: 0,1 г металлического свинца помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 10-15 см азотной кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают.
    Массовая концентрация свинца в растворе А равна 0,0001 г/см.
    Раствор Б: 20 см стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см, приливают 1 см азотной кислоты, доводят объем до метки водой и перемешивают.
    Массовая концентрация свинца в растворе Б равна 0,00001 г/см.
    Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    3.ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
    3.1.Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от массовой доли свинца в соответствии с табл.1.
    Таблица 1
    Массовая доля свинца, % Масса навески пробы, г
    От 0,001 до 0,005 включ. 1,0
    Св. 0,005 " 0,05 " 0,5

    Навеску помещают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 см азотной кислоты, 5 см раствора фтористоводородной кислоты, 10 см хлорной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор выпаривают до появления паров хлорной кислоты, приливают 20 см воды, нагревают и переводят раствор с осадком в коническую колбу вместимостью 500 см или стакан вместимостью 400 см, обмывая стенки чашки водой. Оставшийся небольшой осадок вольфрамовой кислоты растворяют несколькими каплями раствора гидроокиси натрия или аммиака и смывают водой до объема 100 см. Затем приливают 15 см раствора винной или лимонной кислоты и раствор гидроокиси натрия или аммиака до растворения осадка. Раствор охлаждают, приливают соляную кислоту (1:1) до изменения красного цвета индикаторной бумаги конго в синий, 20 см раствора винной или лимонной кислоты, 2 см раствора азотнокислой меди и нейтрализуют аммиаком до рН 7,5-8,0 (по универсальной индикаторной бумаге). Затем приливают 10 см раствора тиоацетамида и выдерживают раствор 10-15 мин при температуре 80-90 °С. Затем приливают еще 10 см раствора тиоацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч при температуре 40-50 °С.
    Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8-9 раз холодным раствором аммиака 1:200. Осадок на фильтре растворяют в 15 см (порциями по 5 см) горячей смеси кислот и промывают фильтр 3-4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в колбу, в которой проводилось осаждение.
    Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 10 см азотной кислоты и нагревают содержимое колбы до растворения солей, затем приливают 150 см воды, 20 см раствора азотнокислого железа и аммиак до появления запаха и 10 см в избыток.
    Раствор с осадком нагревают до кипения и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности, после чего промывают 8-10 раз горячим раствором аммиака 1:100.
    Осадок на фильтре растворяют 10 см горячей соляной кислоты (1:2), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 5-7 раз горячей водой, собирая промывные воды в тот же стакан, приливают 2 см хлорной кислоты и выпаривают раствор до появления паров хлорной кислоты. Стакан охлаждают и раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см раствором фосфорной кислоты, доливают до метки тем же раствором фосфорной кислоты и перемешивают.
    Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин и полярографируют свинец при потенциале пика минус 0,51 В относительно
    ртутного анода.
    3.2.Массовую долю свинца в испытуемом растворе определяют методом сравнения со стандартным раствором или методом градуировочного графика, или методом добавок.
    3.2.1.При применении метода сравнения в зависимости от массовой доли свинца определяют объем стандартного раствора свинца по табл.2.
    Таблица 2
    Массовая доля свинца, % Объем стандартного раствора Б, см Масса свинца в стандартном растворе Б, г
    От 0,001 до 0,005 включ. 1 0,00001
    2 0,00002
    5 0,00005
    Св. 0,005 до 0,05 включ. 2 0,00002
    5 0,00005
    10 0,00010
    25 0,00025

    Отобранный объем стандартного раствора Б помещают в коническую колбу или стакан, приливают 100 см воды, 2 см раствора азотнокислой меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до рН 7,5-8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), затем приливают 10 см раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по п.3.1.
    3.2.2.При применении метода градуировочного графика в зависимости от массовой доли свинца определяют объемы стандартного раствора свинца по табл.2.
    Отобранные объемы стандартного раствора помещают в конические колбы или стаканы, приливают по 100 см воды, по 2 см раствора азотнокислой меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до рН 7,5-8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), затем приливают по 10 см раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по п.3.1.
    3.2.3.При применении метода добавок к навеске пробы добавляют такое количество стандартного раствора свинца, при котором масса добавки свинца составляла не менее половины массы свинца в анализируемой пробе. Далее анализ ведут по п.3.1.
    якорь
    4.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
    4.1.Массовую долю свинца в процентах вычисляют по формулам:
    для метода сравнения
    ,
    где - масса свинца в стандартном растворе, взятая для полярографирования, г;
    - высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы, мм;
    - высота пика, полученная при полярографировании стандартного раствора, мм;
    - масса навески пробы, г;
    для градуировочного графика
    ,
    где - масса свинца в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
    - масса навески пробы, г;
    для метода добавок
    ,
    где - масса свинца, добавленная к раствору пробы, г;
    - масса навески пробы, г;
    - высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы без добавки стандартного раствора свинца, мм;
    - высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы с добавкой стандартного раствора свинца, мм.
    4.2.Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли свинца приведены в табл.3.
    Таблица 3
    Допускаемые расхождения, %
    Массовая доля свинца, % Погрешность результатов анализа, % двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях двух параллельных определений трех параллельных определений результатов анализа стандартного образца и аттестованного значения
    От 0,001 до 0,002 включ. 0,001 0,001 0,001 0,001 0,0005
    Св. 0,002 " 0,005 " 0,002 0,002 0,002 0,002 0,001
    " 0,005 " 0,01 " 0,002 0,003 0,002 0,003 0,002
    " 0,01 " 0,02 " 0,004 0,005 0,004 0,005 0,003
    " 0,02 " 0,05 " 0,006 0,007 0,006 0,007 0,004

    (Измененная редакция, Изм. N 1).