СССР
Государственный стандарт от 05 апреля 1985 года № ГОСТ 15934.16-80

ГОСТ 15934.16-80 Концентраты медные. Методы определения селена (теллура) (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
30 апреля 1980 года
    ГОСТ 15934.16-80*
    Группа А39
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
    Методы определения селена (теллура)
    Copper concentrates.
    Method for the determination of selenium (tellurium)*
    ОКСТУ 1709*

    ______________________
    * Наименование стандарта, код ОКСТУ. Измененная редакция, Изм. N 2.


    Дата введения 1981-07-01
    Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. N 1981 срок введения установлен с 01.07.81
    Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта N 1074 от 15.04.85 срок действия продлен до 01.07.96**
    ________________
    ** Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11/12, 1994 год). - Примечание изготовителя базы данных.
    ВЗАМЕН ГОСТ 15934.16-70
    * ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1985 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. N 1068 от 15.04.85 (ИУС 7-85)
    ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 22.03.90 N 485 с 01.10.90
    Изменение N 2 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 6, 1990 год
    Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и фотометрический методы определения селена (и теллура) при массовой доле от 0,001 до 0,1% в медных концентратах всех марок.
    Спектрофотометрический метод основан на измерении оптической плотности комплексного соединения селена с орто-фенилендиамином при длине волны 335 нм.
    Фотометрический метод основан на измерении оптической плотности золя элементного селена (теллура) в присутствии защитного коллоида при длине волны 400 нм. Предварительно из анализируемого раствора сначала выделяют селен сернокислым гидразином, а затем теллур двухлористым оловом.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    1.2.Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
    (Введен дополнительно, Изм. N 1).
    якорь
    2.АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
    Спектрофотометр.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
    Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.
    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
    Кислота хлорная, разбавленная 2:98.
    Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,1 М раствор.
    Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.
    О-фенилендиамин солянокислый, 0,1%-ный раствор.
    Селен.
    Стандартные растворы селена:
    раствор А: 0,0500 г селена помещают в колбу вместимостью 100 см, приливают 10 см соляной кислоты, 5-7 капель азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного растворения селена. К раствору прибавляют 20 см воды, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, прибавляют 15 см соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают;
    раствор Б: отбирают пипеткой 5 см раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см, приливают 5 см соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см раствора Б содержит 0,001 мг селена.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    якорь
    3.ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
    3.1.Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы и аликвотная часть раствора в зависимости от массовой доли селена в концентрате указаны в табл.1.
    Таблица 1
    Массовая доля селена, % Масса навески, г Вместимость мерной колбы, см Аликвотная часть, см
    От 0,001 до 0,01 1 50 10-5
    Св. 0,01 " 0,05 0,5 100 5
    " 0,05 " 0,1 0,25 200 5

    3.2.Навеску концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, смачивают небольшим количеством воды, прибавляют 20 см азотной кислоты и оставляют (при наличии сульфидов) на 15-20 мин. Затем раствор выпаривают до 4-5 см, охлаждают, прибавляют 10-20 см хлорной кислоты и нагревают в течение 7-10 мин до выделения паров хлорной кислоты. После этого раствор охлаждают, обмывают стенки колбы 5-7 см воды и снова нагревают раствор до выделения паров хлорной кислоты.
    К остатку прибавляют 15-20 см воды и кипятят. Нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 3-4 раза разбавленной хлорной кислотой, а затем 2-3 раза водой. Фильтрат собирают в мерную колбу, вместимость которой указана в табл.1, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
    Аликвотную часть раствора, указанную в табл.1, переносят в коническую колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до 30-35 см, прибавляют 1 см муравьиной кислоты, 5 см ортофосфорной кислоты, 0,5 мл раствора трилона Б, по каплям аммиак до рН 1, 3 см о-фенилендиамина и оставляют на 20 мин. Затем раствор переливают в делительную воронку, приливают 5 см толуола и экстрагируют в течение 2 мин.
    Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.
    Содержание селена в миллиграммах устанавливают по градуировочному гр
    афику.
    3.3.Для построения градуировочного графика в восемь конических колб вместимостью по 100 см бюреткой отмеривают 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10 и 15 см стандартного раствора Б. Девятая колба служит для проведения контрольного опыта.
    Растворы разбавляют водой до 35 см, приливают 1 см муравьиной кислоты и далее анализ продолжают, как указано в п.3.2.
    Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график.
    якорь
    4.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
    4.1.Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса селена, найденная по градуировочному графику, мг;
    - объем мерной колбы, см;
    - масса навески концентрата, г;
    - объем аликвотной части раствора, см.
    4.2.Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.2.
    Таблица 2
    Массовая доля селена (или теллура), % Абсолютные допускаемые расхождения, %
    параллельных определений анализов
    От 0,0010 до 0,0020 включ. 0,0002 0,0003
    Св. 0,0020 " 0,0080 " 0,0008 0,0010
    " 0,008 " 0,016 " 0,001 0,002
    " 0,016 " 0,030 " 0,002 0,003
    " 0,030 " 0,060 " 0,004 0,006
    " 0,060 " 0,100 " 0,006 0,008

    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    4.3.Контроль правильности результатов анализа осуществляют в соответствии с ГОСТ 27329-87 не реже одного раза в полгода.
    (Введен дополнительно, Изм. N 1. Измененная редакция, Изм. N 2).
    якорь
    5.ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА (ТЕЛЛУРА)
    5.1.Аппаратура, реактивы, растворы
    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:9.
    Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
    Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 200 г/дм.
    Олово двухлористое 2-водное, раствор 100 г/дм в соляной кислоте (1:9).
    Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор по меди 20 г/дм.
    Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78*, свежеприготовленный раствор 10 г/дм.

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 11293-89. - Примечание изготовителя базы данных.


    Селен по нормативно-технической документации.
    Стандартные растворы селена по разд.2.
    Теллур по нормативно-технической документации.
    Стандартный раствор теллура, содержащий 0,1 мг теллура в 1 см раствора, готовят по ГОСТ 4212-76.
    Бумага индикаторная универсальная.
    5.2.Проведение анализа
    5.2.1.Навеску медного концентрата массой 1,00 г помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 20-25 см азотной кислоты небольшими порциями во избежание бурной реакции выделения оксида азота. После прекращения реакции добавляют 20-25 см серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. Если замечены корольки серы, то обработку азотной кислотой повторяют. Затем раствор охлаждают, добавляют 30-50 см воды и кипятят в течение 5-7 мин. После охлаждения фильтруют нерастворимый остаток на фильтр средней плотности и промывают 4-5 раз водой. Фильтр с осадком отбрасывают.
    К фильтрату приливают аммиак до получения значения рН 8-9, контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Через 5-10 мин фильтруют раствор через неплотный фильтр и промывают его 4-5 раз горячей водой. Промытый осадок смывают струей воды в стакан (или колбу), в котором проводили осаждение, и растворяют в 5-10 см азотной кислоты (1:1). После этого приливают 50-70 см воды, нагревают раствор и вновь осаждают гидрооксид железа аммиаком. Через 5-10 мин фильтруют осадок на тот же фильтр и промывают 4-5 раз горячей водой.
    Осадок на фильтре растворяют в 15-20 см азотной кислоты (1:1), собирая фильтрат в стакан (или колбу), где проводили осаждение, и промывают фильтр 2-3 раза горячей водой. Объем фильтрата вместе с промывными водами не должен превышать 120-130 см
    .
    5.2.2.Полученный по п.5.2.1 раствор охлаждают, добавляют в него немного фильтробумажной массы и приливают 20 см раствора сернокислого гидразина, перемешивают и оставляют на ночь. Затем осадок селена фильтруют на фильтр средней плотности, в конус которого вложена фильтробумажная масса, и промывают 5-6 раз теплой водой. Фильтрат сохраняют для определения теллура.
    Осадок на фильтре растворяют в 5-7 см горячей смеси кислот азотной и соляной (в соотношении 1:10), приливая ее небольшими порциями. Фильтр промывают 2-3 раза горячей водой. Объем раствора не должен превышать 20 см. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см. Если содержание селена (или теллура) более 0,01%, то фильтрат помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и для дальнейшего анализа отбирают аликвотную часть 5-10 см, помещая ее в мерную колбу вместимостью 25 см и добавляя в колбу 5-6 см соляной кислоты.
    В мерную колбу приливают 2-3 капли раствора сернокислой меди, 2 см раствора желатина и постепенно по каплям 2 см раствора двухлористого олова при перемешивании, доводят до метки водой. Через 15-20 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 400 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
    Массу селена устанавливают по градуировочному граф
    ику.
    5.2.3.В фильтрат, полученный по п.5.2.2, добавляют немного фильтробумажной массы и приливают 5 см соляной кислоты. Нагревают раствор до кипения и добавляют постепенно при постоянном перемешивании раствор двухлористого олова до полного восстановления железа и затем еще 5 см для осаждения теллура. Раствор кипятят 2-3 мин и оставляют на 1-2 ч для коагуляции осадка. Осадок фильтруют на тампон из фильтробумажной массы и промывают 3-4 раза горячей соляной кислотой (1:9), затем 2-3 раза горячей водой. Далее растворение осадка и определение теллура проводят, как описано в п.5.2.2.
    5.2.4.Для построения градуировочных графиков в шесть из семи мерных колб вместимостью по 25 см помещают 1, 2, 3, 4, 5 и 10 см стандартного раствора, содержавшего в 1 см 0,01 мг селена (или теллура). В колбы приливают по 10 см соляной кислоты (1:1), 2-3 капли раствора сернокислой меди, 2 см раствора желатина и постепенно при постоянном перемешивании 2 см раствора двухлористого олова, доводят до метки водой. Через 15-20 мин измеряют оптическую плотность и по полученным данным строят график в прямоугольных координатах.
    5.3 Обработка результатов
    5.3.1.Массовую долю селена (или теллура) () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса селена (или теллура), найденная по градуировочному графику, мг;
    - вместимость мерной колбы, см;
    - масса навески медного концентрата, г;
    - объем аликвотной части раствора, см.
    5.3.2.Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами анализов приведены в табл.2.
    5.3.3.При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют спектрофотометрический метод с орто-фенилендиамином.

  1. Раздел 5.(введен дополнительно, изм. № 2).