СССР
Государственный стандарт от 01 июля 1981 года № ГОСТ 15934.17-80

ГОСТ 15934.17-80 Концентраты медные. Методы определения теллура (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
30 апреля 1980 года
Разработан
Министерством цветной металлургии СССР
01 июля 1981 года
    ГОСТ 15934.17-80
    Группа А39
    МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
    КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
    Методы определения теллура
    Copper concentrates.
    Methods for determination of tellurium
    ОКСТУ 1709
    Дата введения 1981-07-01
    ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
    1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ
    Ю.Н.Семавин, Э.Н.Гадзалов, Э.Б.Маковская, В.Г.Соколова
    2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 N 1981
    3.ВЗАМЕН ГОСТ 15934.17-70
    4.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
    Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер пункта
    ГОСТ 2082.0-81 1.2
    ГОСТ 3118-77 2.1, 3.1
    ГОСТ 4166-76 2.1
    ГОСТ 4204-77 3.1
    ГОСТ 4220-75 2.1
    ГОСТ 4232-74 3.1
    ГОСТ 4328-77 2.1
    ГОСТ 4461-77 2.1, 3.1
    ГОСТ 5457-75 2.1
    ГОСТ 20448-90 2.1
    ГОСТ 26100-84 1.2
    ГОСТ 27329-87 1.1

    5.Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 16.04.91 N 507
    6.ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., апреле 1991 г. (ИУС 7-85, 7-91)
    Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает атомно-абсорбционный и полярографический методы определения массовой доли теллура от 0,0002 до 0,12%.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    1.2.Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0 и ГОСТ 26100.
    (Введен дополнительно, Изм. N 1).
    якорь
    2.АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД (ОТ 0,0002 ДО 0,005%)
    2.1.Сущность метода
    Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии теллура при длине волны 214,3 нм при введении анализируемого раствора и растворов сравнения в пламя ацетилен-воздух (или пропан-бутан-воздух) после отделения теллура (IV) экстракцией метилизобутилкетоном.
    2.2.Аппаратура, реактивы, растворы
    Спектрофотометр атомно-абсорбционный.
    Источник излучения на теллур.
    Компрессор воздушный.
    Ацетилен по ГОСТ 5457.
    Пропан-бутан по ГОСТ 20448.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 0,5; 1,0; 4 и 6 моль/дм.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461.
    Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, раствор 10 г/дм.
    Метилизобутилкетон (МИБК), раствор в соляной кислоте 4 моль/дм; если требуется очистка МИБК, то ее осуществляют следующим образом: 10 объемных частей реагента встряхивают с 1 объемом раствора гидроокиси натрия в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку и операцию встряхивания с раствором гидроокиси натрия повторяют. Затем промывают одной объемной частью воды два раза и сушат с сернокислым натрием. Фильтруют через неплотный фильтр в склянку из темного стекла.
    Натрий сернокислый по ГОСТ 4166.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 1 моль/дм.
    Теллур металлический.
    Стандартные растворы теллура.
    Раствор А: Навеску теллура массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 10 см соляной кислоты и 5-7 капель азотной кислоты, нагревают до растворения навески (лучше на водяной бане). Затем добавляют 100 см воды, нагревают раствор до кипения и кипятят в течение 5 мин (для удаления окисей азота). Охлаждают, приливают 20-30 см соляной кислоты, переносят полученный раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят водой до метки.
    1 см раствора А содержит 0,1 мг теллура.
    Раствор Б: 5 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки соляной кислотой 1 моль/дм.
    1 см раствора Б содержит 0,005 мг
    теллура.
    2.3.Проведение анализа
    2.3.1.Навеску медного концентрата массой 3,00 г (при массовой доле теллура до 0,001%) или 1,00 г (при массовой доле свыше 0,001%) помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см, приливают 15-20 см соляной кислоты, 5 см азотной кислоты и выпаривают до сухих солей при нагревании на водяной бане. Затем добавляют 20 см соляной кислоты 1 моль/дм и нагревают на водяной бане до растворения солей. Фильтруют нерастворимый остаток на фильтр средней плотности, промывают его два раза по 2,5 см соляной кислоты 1 моль/дм и собирают фильтрат в стакан вместимостью 100 см. Остаток отбрасывают.
    К фильтрату приливают 1 см раствора двухромовокислого калия и оставляют на 10 мин для восстановления теллура. Затем добавляют 60 см соляной кислоты 6 моль/дм (или 4 моль/дм), переносят раствор в делительную воронку, приливают 10 см МИБК и экстрагируют в течение 1 мин.
    Органический слой отделяют, приливают 5 см соляной кислоты 4 моль/дм и экстрагируют в течение 30 с.
    Водную фазу и раствор после промывания соляной кислотой помещают в колбу вместимостью 100-250 см, а органическую фазу отбрасывают.
    Колбу помещают на водяную баню и выдерживают в течение 10 мин для восстановления теллура. Охлаждают, переносят в делительную воронку, добавляют 10 см раствора МИБК и экстрагируют в течение 1 мин. Органическую фазу отделяют в другую делительную воронку, а к водной приливают еще 10 см МИБК и экстракцию повторяют. Органическую фазу объединяют с первой и реэкстрагируют теллур дважды по 10 см воды в течение 1 мин. Водную фазу помещают в стакан вместимостью 50 см и упаривают на водяной бане до объема 1 см. После охлаждения добавляют 2 см соляной кислоты 0,5 моль/дм и помещают раствор в мерный цилиндр вместимостью 5 или 10 см, доводят до метки соляной кислотой 0,5 моль/дм.
    Измеряют поглощение аналитической линии теллура при длине волны 214,3 нм растворов анализируемой пробы, контрольного опыта и растворов для построения градуировочного графика в пламени ацетилен-воздух.
    Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
    Допускается использование пламени пропан-бутан-воздух.
    Массу теллура определяют по граду
    ировочному графику.
    2.3.2.Для построения градуировочного графика в ряд стаканов вместимостью по 100 см помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 8,0 и 12 см стандартного раствора Б, что соответствует: 0; 0,002; 0,005; 0,01; 0,02; 0,04 и 0,06 мг/см теллура. Добавляют в стаканы по 25 см соляной кислоты 1 моль/дм, 1 см раствора двухромовокислого калия и выдерживают 10 мин для восстановления теллура. Далее продолжают, как описано в п.2.3.1. По полученным данным строят график.
    2.4.Обработка результатов
    2.4.1.Массовую долю теллура () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - массовая концентрация теллура, найденная по градуировочному графику, мг/см;
    - вместимость мерного цилиндра, см;
    - масса навески концентрата, г.
    2.4.2.Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.1.
    Таблица 1
    Массовая доля теллура, % Абсолютное допускаемое расхождение, %
    параллельных определений () анализов ()
    Oт 0,00020 до 0,00050 вкл. 0,00006 0,00009
    Св 0,00050 " 0,0015 " 0,0001 0,0003
    " 0,0015 " 0,0050 " 0,0003 0,0005

    2.4.3.Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок не реже одного раза в полгода.
    Результаты анализа проб считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на 0,5, где и - допускаемые расхождения двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.
    Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
    якорь
    3.ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
    Метод основан на восстановлении теллура до элементарного на ртутном капельном электроде на фоне 0,24 моль/дм раствора йодистого калия. Потенциал полуволны по отношению к донной ртути составляет минус 0,52 В. Предварительно теллур отделяют в виде элементарного хлоридом олова, используя селен в качестве коллектора.
    (Введен дополнительно, Изм. N 1).
    3.1.Аппаратура, реактивы, растворы
    Полярограф типа ППТ-1 или ПУ.
    Баллон с инертным газом: азот, аргон, гелий.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:1.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118, растворы 3:1, 1:20, 1:9.
    Кислота серная по ГОСТ 4204.
    Олово двухлористое, раствор 250 г/дм в соляной кислоте.
    Гидразин солянокислый.
    Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 2 моль/дм.
    Селен.
    Раствор селена: 0,5 г селена помещают в стакан вместимостью 200 см, приливают 10 см соляной кислоты и 5-7 капель азотной кислоты. Помещают стакан на кипящую водяную баню и нагревают до растворения навески. К раствору приливают 30-60 см воды, охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, приливают 15 см соляной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают.
    1 см раствора содержит 1 мг селена.
    Теллур.
    Стандартные растворы теллура.
    Раствор А. Навеску теллура массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 200 см, приливают 10 см соляной кислоты и 5-10 капель азотной кислоты. Ставят стакан на водяную баню и нагревают до растворения навески. Приливают 30-50 см воды, охлаждают и помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см; разбавляют водой до метки и перемешивают.
    1 см раствора А содержит 0,1 мг теллура.
    Раствор Б. Отбирают 10 см раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор пригоден к употреблению 5-6 сут.
    1 см раствора Б содержит 0,001 мг теллура.
    (Измененная редакция, Изм
    . N 1, 2).
    3.2.Проведение анализа
    Навеску концентрата массой 0,2-1 г помещают в стакан вместимостью 200 см, приливают 20-25 см раствора азотной кислоты (1:1), закрывают стакан стеклом и выдерживают без нагревания до прекращения бурной реакции выделения окисей азота. Затем стекло снимают, приливают 1 см раствора селена, нагревают и выпаривают до влажных солей. К остатку приливают 10 см серной кислоты и упаривают до появления ее паров. Охлаждают, приливают 5-10 см воды и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты и полного удаления окисей азота.
    После охлаждения раствора приливают 10 см соляной кислоты, 30-50 см воды и кипятят до растворения сульфатов. Фильтруют через плотный фильтр и промывают фильтр с осадком 3-4 раза горячим раствором соляной кислоты (1:9). Фильтр с осадком отбрасывают, а фильтрат нагревают до кипения, прибавляют немного фильтробумажной массы, 1 г солянокислого гидразина и кипятят 5-7 мин. Приливают 1-2 см раствора двухлористого олова и снова кипятят. Раствор оставляют на 0,5-1 ч в теплом месте плиты для коагуляции осадка.
    Осадок отфильтровывают на тампон из фильтробумажной массы и промывают 5-6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:9), содержащим 0,5 г гидразина в 100 см раствора. Растворяют осадок на воронке в 8-12 см смеси кислот азотной и соляной (3:1), собирая фильтрат в колбу, в которой проводили осаждение.
    Промывают тампон 4-6 раз горячей водой. Затем раствор выпаривают до 3-5 см, приливают 0,1 или 0,2 см серной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Охлаждают, обмывают стенки колбы водой и снова выпаривают до паров кислоты. К остатку приливают 8 или 10 см воды, охлаждают. Добавляют 3 или 6 см раствора йодистого калия и помещают раствор в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.
    Отливают в сухой стакан 20 см раствора, продувают инертным газом в течение 15-20 мин и полярографируют в интервале потенциалов от минус 0,3 до минус 0,8 В по отношению к донной ртути.
    Одновременно полярографируют растворы сравнения теллура, для чего в ряд мерных колб вместимостью 25 см помещают 1, 3, 5 см стандартного раствора Б теллура, в мерные колбы вместимостью 50 см помещают 0,5; 1,2 см стандартного раствора А теллура, приливают 0,1 или 0,2 см серной кислоты соответственно вместимости мерных колб и далее продолжают, как описано выше.
    (Измененная редак
    ция, Изм. N 1).
    3.3.Обработка результатов
    3.3.1.Массовую долю теллура () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса теллура, содержащаяся в растворе сравнения, мг;
    - высота волны, полученной при полярографировании раствора пробы, мм;
    - высота волны раствора сравнения, мм;
    - масса навески концентрата, г.
    3.3, 3.3.1. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
    3.3.2.Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.2.
    Таблица 2
    Массовая доля теллура, % Абсолютное допускаемое расхождение, %
    параллельных определений ( ) анализов ()
    От 0,0010 до 0,0030 вкл. 0,0006 0,0008
    Св. 0,003 " 0,010 " 0,002 0,003
    " 0,010 " 0,030 " 0,006 0,009
    " 0,03 " 0,10 " 0,01 0,02

    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    3.3.3.Контроль правильности результатов анализа осуществляют по п.2.4.3.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    3.3.4.При разногласиях в оценке массовой доли теллура применяют полярографический метод.
    (Введен дополнительно, Изм. N 1).
    Разд.4. (Исключен, Изм. N 1).