СССР
Государственный стандарт от 01 января 1983 года № ГОСТ 13151.9-82

ГОСТ 13151.9-82 Ферромолибден. Методы определения олова (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
26 мая 1982 года
    ГОСТ 13151.9-82*
    Группа В19
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    ФЕРРОМОЛИБДЕН
    Методы определения олова
    Ferromolybde. Methods for determination of tin
    ОКСТУ 0809
    Дата введения 1983-01-01
    Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 мая 1982 г. N 2119 срок введения установлен с 01.01.83
    Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
    ВЗАМЕН ГОСТ 13151.9-77
    * ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1997 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в июне 1987 г., декабре 1994 г. (ИУС 9-87, 3-95)
    Настоящий стандарт устанавливает полярографический и фотометрический методы определения олова в ферромолибдене (при массовой доле олова от 0,005 до 0,12%).
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473-90.
    1.2.Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по ГОСТ 26201-84.
    якорь
    2.ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
    2.1.Сущность метода
    Метод основан на выделении олова (IV) соосаждением с гидроокисью бериллия при рН-8. Влияние железа и молибдена устраняют добавлением трилона Б. Полярографирование олова проводят в переменно-токовом режиме на фоне 3 моль/дм соляной кислоты.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    2.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Полярограф электронный, переменно-токовый, обеспечивающий чувствительность 0,005% со всеми принадлежностями.
    Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
    Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:4.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 0,2 г/дм.
    Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, свежеприготовленный раствор с массовой концентрацией 100 г/дм.
    Промывная жидкость: к 30 см свежеприготовленного раствора трилона Б приливают 13 см аммиака и воды до объема 600 см.
    Индикаторы.
    Феноловый красный раствор с массовой концентрацией 1 г/дм: 100 мг индикатора растворяют в 50 см воды с добавлением 5,7 см раствора гидроокиси натрия и разбавляют водой до объема 100 см.
    Бериллия окись, раствор с массовой концентрацией бериллия, равной 0,001 г/см: 0,578 г окиси бериллия растворяют в 2 см серной кислоты, приливают 50 см воды, перемешивают раствор, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают водой до метки, перемешивают. При отсутствии окиси бериллия раствор можно приготовить из соли бериллия сернокислого, 4-водного: 3,92 г бериллия сернокислого растворяют в 2 см серной кислоты и разбавляют водой до метки 200 см.
    Железо (III) азотнокислое 9-водное, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм: 72,32 г азотнокислого железа растворяют при нагревании в 150 см воды, отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 200 см, охлаждают, доливают до метки и перемешивают.
    Олово металлическое по ГОСТ 860-75.
    Стандартные растворы олова.
    Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 20 см серной кислоты при нагревании. Раствор охлаждают, переносят серной кислотой (1:4) в мерную колбу вместимостью 1 дм, охлаждают, доливают до метки этой же кислотой и перемешивают.
    Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см. Раствор Б: 5 см стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки серной кислотой (1:4) и перемешивают.
    Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,000005 г/см.
    (Измененная ре
    дакция, Изм. N 1).
    2.3.Проведение анализа
    2.3.1.Массу навески ферромолибдена в зависимости от массовой доли олова определяют по табл.1.
    Таблица 1
    Массовая доля олова, % Масса навески, г
    От 0,005 до 0,01 включ. 0,5
    Св. 0,01 " 0,05 " 0,25
    " 0,05 " 0,12 " 0,1

    Навеску помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 20 см азотной кислоты (1:1), 5 см серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до паров серной кислоты. Соли растворяют в 30 см воды, приливают 30 см раствора трилона Б, 8 см раствора сернокислого бериллия. Раствор кипятят в течение 3 мин. Добавляют 2-3 капли раствора индикатора фенолового красного и аммиак до изменения окраски раствора и еще 1-2 см аммиака в избыток. Раствор кипятят в течение 3 мин и быстро охлаждают в воде до температуры 15-18 °С. Осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности. Стакан и фильтр промывают 30 см промывной жидкости. Осадок на фильтре растворяют 50 см соляной кислоты (1:1) в тот же стакан, в котором велось осаждение. Растворы переводят в мерные колбы вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
    Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин и полярографируют олово при потенциале пика минус 0,46 В относительно ртутного анода.
    Массовую долю олова в испытуемом растворе определяют по градуировочному графику.
    (Измененная редакция, Изм. N
    2). 
    2.3.2.Для построения градуировочного графика в семь стаканов из восьми вместимостью по 250 см помещают 3,0; 5,0; 6,0; 10,0; 12,0; 15,0; 25,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,000015; 0,000025; 0,000030; 0,000050; 0,000060; 0,000075; 0,000125 г олова. В каждый из восьми стаканов приливают раствор, азотнокислого железа в количестве, соответствующем массовой доле железа в испытуемой пробе, по 20 см азотной кислоты (1:1), далее анализ проводят как указано в п.2.3.1.
    Раствор восьмого стакана, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.
    2.4.Обработка результатов
    2.4.1.Массовую долю олова в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
    - масса навески, г.
    2.4.2.Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли олова приведены в табл.2.
    Таблица 2
    Массовая доля олова, % Погрешность результатов анализа , % Допускаемое расхождение, %
    двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях двух параллельных определений трех параллельных определений результатов анализа стандартного образца от аттестованного значения
    От 0,005 до 0,010 включ. 0,003 0,004 0,003 0,004 0,002
    Св. 0,01 " 0,02 " 0,005 0,006 0,005 0,006 0,003
    " 0,02 " 0,05 " 0,009 0,011 0,009 0,011 0,006
    " 0,05 " 0,12 " 0,014 0,017 0,014 0,018 0,009

    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    якорь
    3.ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
    3.1.Сущность метода
    Метод основан на реакции взаимодействия олова в сернокислой среде с -нитрофенилфлуороном с образованием коллоидного соединения, окрашенного в оранжево-красный цвет, стабилизируемого желатином.
    Отделение олова от мешающих компонентов проводят осаждением тионалидом в растворе серной кислоты в присутствии сернокислой меди в качестве коллектора.
    Влияние молибдена устраняют комплексообразованием лимонной кислоты. Трехвалентное железо восстанавливают до двухвалентного состояния гидроксиламином.
    Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 536 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 500 до 550 нм.
    3.2.Аппаратура, реактивы и растворы
    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
    Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:4.
    Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм.
    Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм.
    Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298-79.
    Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм.
    Тионалид, спиртовой раствор с массовой концентрацией 10 г/дм.
    Квасцы алюмо-аммонийные по ГОСТ 4238-77, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм.
    Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм.
    Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
    Желатин по ГОСТ 23058-89, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм.
    Бумага индикаторная конго.
    Вода бидистиллированная.
    -Нитрофенилфлуорон, спиртовой раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм: 0,025 г -нитрофенилфлуорона растворяют в 45 см спирта, прибавляют 1 см соляной кислоты (1:1) и нагревают до растворения. Раствор охлаждают, разбавляют спиртом до 50 см и перемешивают.
    Олово металлическое по ГОСТ 860-75.
    Стандартные растворы олова.
    Раствор А: 0,1 г металлического олова растворяют в 30 см соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, разбавляют до метки той же соляной кислотой и перемешивают.
    Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см.
    Раствор Б: 100 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, прибавляют 200 см соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.
    Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,00001 г/см.
    (Измененная редак
    ция, Изм. N 1).
    3.3.Проведение анализа
    3.3.1.Массу навески ферромолибдена в зависимости от массовой доли олова определяют по табл.3.
    Таблица 3
    Массовая доля олова, % Масса навески, г
    От 0,005 до 0,03 включ. 1,0
    Св. 0,03 " 0,05 " 0,5
    " 0,05 " 0,12 " 0,25

    Навеску помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют при комнатной температуре в 30 см раствора азотной кислоты (1:1). Для более полного растворения навески раствор умеренно нагревают. По окончании растворения прибавляют 20 см серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения соли растворяют в воде, к раствору прибавляют 50 см раствора лимонной кислоты, 2 г сернокислого гидроксиламина, 1 см раствора сернокислой меди, воды до объема 150 см и затем при перемешивании 30 см раствора тионалида.
    Через 2-3 ч осадок тионалидата олова отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8-10 раз холодной бидистиллированной водой. Фильтр с осадком помещают в тот же стакан, в котором проводилось осаждение тионалидом, прибавляют 20 см азотной кислоты, 20 см серной кислоты и умеренно нагревают до выделения обильных паров серной кислоты. Если раствор желтый, прибавляют 50 см азотной кислоты и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. Выпаривание с азотной и серной кислотами повторяют до получения бесцветного раствора.
    После охлаждения соли растворяют в 30-40 см воды. К раствору прибавляют 10 см раствора алюмо-аммонийных квасцов, аммиака до выпадения осадка гидроокисей и нагревают в течение 2-3 мин. Осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности и промывают 4-5 раз горячей водой с добавлением небольшого количества аммиака. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 15-20 см горячей соляной кислоты (1:1), собирая фильтрат в стакан, в котором производилось осаждение гидроокисей. Фильтр промывают 3-4 раза горячей бидистиллированной водой и отбрасывают.
    Раствор из стакана переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки той же соляной кислотой и перемешивают.
    10 см аликвотной части раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, нейтрализуют аммиаком по индикаторной бумаге конго до изменения ее окраски в красный цвет. Прибавляют по каплям серную кислоту (1:4) до изменения цвета индикаторной бумаги в синий и затем добавляют 0,7 см серной кислоты (1:1). Прибавляют при перемешивании 5 см раствора марганцовокислого калия, через 3 мин 4 см раствора аскорбиновой кислоты и перемешивают. Когда раствор обесцветится, прибавляют 1 см раствора щавелевокислого аммония, 8 см спирта, 0,5-1,0 см раствора желатина, 1,5 см раствора -нитрофенилфлуорона, добавляют воду до метки и перемешивают. Через 60 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 500 до 550 нм.
    В качестве раствора сравнения применяют воду.
    Массовую долю олова находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
    3.3.2.Для построения градуировочного графика в шесть стаканов из семи вместимостью по 250 см помещают 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,00005; 0,00010; 0,00015; 0,00020; 0,00025; 0,00030 г олова. В каждый стакан прибавляют по 30 см азотной кислоты (1:1), по 20 см серной кислоты и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты, далее анализ проводят, как указано в п.3.3.1.
    Раствор седьмого стакана, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.
    Градуировочный график строят по найденным значениям оптических плотностей и соответствующим им массам олова.
    3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
    3.4.Обработка результатов
    3.4.1.Массовую долю олова в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
    - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
    3.4.2.Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли олова приведены в табл.2.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).