СССР
Государственный стандарт от 06 октября 1978 года № ГОСТ 11884.2-78

ГОСТ 11884.2-78 Концентрат вольфрамовый. Метод определения закиси марганца (с Изменениями N 1, 2, 3)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
26 октября 1978 года
Разработан
Министерством цветной металлургии СССР
06 октября 1978 года
    ГОСТ 11884.2-78
    Группа А39
    МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
    КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ
    Метод определения закиси марганца
    Tungsten concentrate. Method of determination of manganese protoxide
    ОКСТУ 1709
    Дата введения 1980-07-01
    ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
    1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ
    Ф.М.Мумджи (руководитель темы); З.С.Септар; И.В.Мартынова, С.А.Балахнина
    2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.10.78 N 2769
    3.ВЗАМЕН ГОСТ 11885-66
    4.Стандарт полностью унифицирован с УСТ 1886-77
    5.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
    Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер пункта
    ГОСТ 213-83 Вводная часть
    ГОСТ 342-77 2.1
    ГОСТ 1277-75 2.1, 3.1
    ГОСТ 3118-77 2.1, 3.1
    ГОСТ 3760-79 2.1, 3.1
    ГОСТ 4108-72 3.1
    ГОСТ 4146-74 3.1
    ГОСТ 4197-74 3.1
    ГОСТ 4202-75 3.1
    ГОСТ 4204-77 2.1, 3.1
    ГОСТ 4208-72 2.1
    ГОСТ 4461-77 2.1, 3.1
    ГОСТ 6552-80 3.1
    ГОСТ 7172-76 2.1, 3.1
    ГОСТ 10929-76 3.1
    ГОСТ 11884.15-82 1.2, 1.3
    ГОСТ 20478-75 2.1
    ГОСТ 20490-75 2.1, 3.1
    ГОСТ 22867-77 2.1, 3.1
    ГОСТ 24363-80 3.1
    ГОСТ 27329-87 1.1

    6.Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
    7.ПЕРЕИЗДАНИЕ (июль 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1980 г., декабре 1983 г., декабре 1989 г. (ИУС 1-81, 3-84, 4-90)
    Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмотренных ГОСТ 213, и устанавливает объемный метод определения содержания закиси марганца при массовой доле ее от 0,5 до 18% и фотоколориметрический метод при массовой доле до 2%.
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329.
    1.2.Требования безопасности - по ГОСТ 11884.15.
    1.3.Контроль правильности результатов анализа - по ГОСТ 11884.15.
    1.4.За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.
    1.5.При разногласиях в оценке содержания закиси марганца при массовой доле ее до 2% определение проводят фотоколориметрическим методом.
    Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 3).
    якорь
    2.ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД
    Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного надсернокислым аммонием в горячем сернокислом растворе в присутствии азотнокислого серебра. Образовавшуюся марганцовую кислоту титруют солью Мора, используя в качестве комплексообразователя пирофосфат натрия.
    2.1.Реактивы и растворы
    2.1.1.Для проведения анализа применяют:
    кислоту соляную по ГОСТ 3118;
    кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;
    аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867 и раствор с массовой долей 5% в азотной кислоте с массовой долей 2% (по объему);
    аммиак водный по ГОСТ 3760;
    калий пиросернокислый по ГОСТ 7172;
    кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и раствор с массовой долей 2% (по объему);
    натрий пирофосфорнокислый по ГОСТ 342;
    серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 1%;
    аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478, раствор с массовой долей 30%, свежеприготовленный;
    калий марганцовокислый по ГОСТ 20490 и раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм.
    Титр раствора устанавливают по щавелевокислому натрию;
    двойную сернокислую соль закиси железа и аммония (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм. Титр раствора соли Мора устанавливают следующим образом: в колбу вместимостью 350 см бюреткой отмеривают 10 см раствора марганцовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм, прибавляют 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, раствор соли Мора до обесцвечивания содержимого колбы и 5 см в избыток. Затем раствор доливают водой до объема 175-180 см, прибавляют 8 г пирофосфорнокислого натрия, приливают 5 см раствора азотнокислого серебра, нагревают до 80-90 °С, приливают 10 см раствора надсернокислого аммония и оставляют на 2-3 мин; затем кипятят в течение 10 мин и охлаждают в проточной воде. Образовавшуюся марганцовую кислоту титруют раствором соли Мора молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм до обесцвечивания. Раствором сравнения служит вода в колбе из такого же стекла, как колба, в которой находится титруемый раствор.
    Титр раствора соли Мора (), выраженный в граммах закиси марганца, вычисляют по формуле
    ,
    где - титр раствора марганцовокислого калия, выраженный в граммах закиси марганца;
    - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см.
    (Измененная редакция, Изм. N 3).
    2.2.Проведение анализа
    2.2.1.Разложение вольфрамовых концентратов
    2.2.1.1.Навеску концентрата массой 0,5-1,0 г (см. табл.1) помещают в стакан вместимостью 400 см, приливают 120-130 см соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают в течение 2 ч на кипящей водяной бане или на слое асбеста, периодически помешивая содержимое стакана.
    Таблица 1
    Марка концентрата Масса навески, г Объем аликвотной части раствора, см
    КВГ-В 0,5 50
    КВГ-1 0,5 50
    КВГ-2 0,5 50
    КВГ-3 0,5 50
    КВГ(К)-В 0,5 50
    КВГ(К)-1 0,5 50
    КШ-1 0,5 100
    КМШ-1 1,0 100
    КМШ-2 1,0 100
    КМШ-3 1,0 100

    (Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
    2.2.1.2.Стекло снимают, обмывают водой над стаканом и выпаривают раствор до объема 15-20 см, приливают 15-20 см азотной кислоты и снова выпаривают раствор до получения влажного остатка. Выпаривание повторяют еще два раза, прибавляя каждый раз по 10 см азотной кислоты. К полученному остатку, содержащему не более 1,5-2,0 см азотной кислоты, прибавляют 50 см горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 г азотнокислого аммония, нагревают раствор до кипения и охлаждают до комнатной температуры.
    2.2.1.3.Раствор фильтруют через фильтр с синей лентой, уплотненной фильтробумажной массой. Стакан и осадок промывают 6-8 раз раствором азотнокислого аммония. Фильтрат собирают в мерную колбу вместимостью 250 см и сохраняют (раствор В).
    2.2.1.4.Осадок вольфрамовой кислоты вместе с бумажной массой смывают струей воды (не более 15 см) обратно в стакан, в котором проводилось разложение, прибавляют 15 см аммиака и нагревают содержимое стакана на водяной бане до полного растворения вольфрамовой кислоты; фильтруют раствор через тот же фильтр, промывают нерастворимый остаток 5-6 раз водой, содержащей 2-3% (по объему) аммиака. Фильтрат отбрасывают. Нерастворимый остаток вместе с фильтром помещают в фарфоровый тигель и озоляют; прибавляют 5 г пиросернокислого калия и сплавляют при 450-500 °С. Плав выщелачивают 2%-ной (по объему) серной кислотой при длительном, но умеренном нагревании. Раствор фильтруют, собирая фильтрат в колбу, содержащую раствор В. Фильтр промывают 5-6 раз горячей водой.
    2.2.1.5.Объединенный раствор в мерной колбе вместимостью 250 см доливают до метки водой и перемешивают. Пипеткой отбирают аликвотную часть (см. табл.1) в колбу вместимостью 250 см, приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до появления густых белых паров.
    2.2.2.Раствор охлаждают, приливают 4-5 см воды и повторяют выпаривание в течение 5-6 мин. Остаток охлаждают и прибавляют 175-180 см воды, 8 г пирофосфорнокислого натрия, 5 см раствора азотнокислого серебра, нагревают до 80-90 °С, прибавляют 10 см раствора надсернокислого аммония, оставляют на 2-3 мин, кипятят в течение 10 мин и охлаждают в проточной воде.
    Раствор титруют до обесцвечивания раствором соли Мора из бюретки вместимостью 25 см в присутствии раствора сравнения, которым служит вода в колбе из такого же стекла, как колба, в которой находится титруемый раствор.
    2.3.Обработка результатов
    2.3.1.Массовую долю закиси марганца () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - титр раствора соли Мора, выраженный в граммах закиси марганца;
    - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см;
    - объем анализируемого раствора, см;
    - объем аликвотной части раствора, см;
    - масса навески концентрата,
    г.
    2.3.2.Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.2.
    Таблица 2
    Массовая доля закиси марганца, % Допускаемое расхождение, абс. %
    От 0,50 до 1,00 включ. 0,05 0,09
    Св. 1,00 " 2,00 " 0,10 0,20
    " 2,00 " 5,00 " 0,15 0,25
    " 5,0 " 12,5 " 0,2 0,3
    " 12,5 " 20,0 " 0,3 0,5

    (Измененная редакция, Изм. N 3).
    якорь
    3.ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
    Метод основан на окислении периодатом калия двухвалентного марганца до семивалентного, окрашенного в малиновый цвет, и фотометрировании окрашенного раствора.
    3.1.Аппаратура, реактивы и растворы
    3.1.1.Для проведения анализа применяют:
    фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или КФК-2-УХЛ 4.2;
    кислоту соляную по ГОСТ 3118;
    кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;
    аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор с массовой долей 5% в азотной кислоте с массовой долей 2% (по объему);
    аммиак водный по ГОСТ 3760;
    калий пиросернокислый по ГОСТ 7172;
    кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и 2%-ный (по объему) раствор;
    кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552;
    калий йодноватокислый (периодат калия), приготовленный следующим образом: 65 г йоднокислого калия растворяют при нагревании в 200 см раствора гидроокиси калия с массовой долей 30%. В нагретый до кипения раствор вносят небольшими порциями при перемешивании 100 г надсернокислого калия. Смесь кипятят еще 5-10 мин и дают охладиться до комнатной температуры. Затем раствор сливают с кристаллов сернокислого калия, промывают осадок небольшим количеством воды, соединяя промывные воды с основным раствором. Раствор нейтрализуют серной кислотой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому. Выпавшие кристаллы йоднокислого калия отфильтровывают и промывают ледяной водой до тех пор, пока несколько капель промывных вод, при добавлении к подкисленным азотной кислотой растворам хлористого бария и азотнокислого серебра, будут вызывать образование только слабой мути. Кристаллы йоднокислого калия сушат в фарфоровой чашке при 100-105 °С;
    натрий азотистокислый по ГОСТ 4197;
    водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929;
    калий марганцовокислый по ГОСТ 20490;
    барий хлористый по ГОСТ 4108;
    калий йодноватокислый по ГОСТ 4202;
    калия гидроокись по ГОСТ 24363;
    калий надсернокислый по ГОСТ 4146;
    серебро азотнокислое по ГОСТ 1277;
    воду, не содержащую восстановителей, приготовленную следующим образом: к 100 см дистиллированной воды приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, прибавляют 1-2 кристаллика йоднокислого калия и кипятят в течение 5-10 мин;
    стандартные растворы марганца;
    раствор А, приготовленный следующим образом: 0,2876 г марганцовокислого калия растворяют в 20-30 см воды, приливают 5 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и прибавляют по каплям перекись водорода до обесцвечивания раствора. Раствор кипятят в течение 8-10 мин, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки.
    1 см раствора А содержит 1 мг марганца;
    раствор Б, приготовленный следующим образом: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
    1 см раствора Б содержит 0,1 мг марганца.
    (Измененная редакция, Изм. N
    2). 
    3.2.Проведение анализа
    3.2.1.Разложение вольфрамового концентрата производят, как указано в пп.2.2.1.1-2.2.1.5.
    3.2.2.После выпаривания до появления густых белых паров раствор охлаждают, приливают 3 см серной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см фосфорной кислоты и 50-60 см воды. Нагревают до растворения солей и, если нужно, фильтруют. Добавляют 0,3 г периодата калия, стеклянный шарик, доводят раствор до кипения и кипятят 10 мин. Добавляют еще 0,2 г периодата калия и снова кипятят 4-5 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой, не содержащей восстановителей, до метки.
    3.2.3.Раствор помещают в две кюветы с необходимой толщиной колориметрируемого слоя. К раствору в одной из них, принимаемому за раствор сравнения, прибавляют кристаллик азотистокислого натрия для обесцвечивания раствора.
    Оптическую плотность измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 530 нм.
    3.3.Обработка результатов
    3.3.1.Массовую долю закиси марганца () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса марганца, найденная по градуировочному графику, мг;
    - объем анализируемого раствора, см;
    - коэффициент пересчета марганца на закись марганца;
    - объем аликвотной части раствора, см;
    - масса навески концентрата, г;
    - коэффициент пересчета граммов на миллиграмм
    ы.
    3.3.2.Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.3.
    Таблица 3
    Массовая доля закиси марганца, % Допускаемое расхождение, абс. %
    От 0,05 до 0,10 включ. 0,01 0,02
    Св. 0,10 " 0,25 " 0,02 0,03
    " 0,25 " 0,50 " 0,03 0,05
    " 0,50 " 1,00 " 0,05 0,07
    " 1,00 " 2,00 " 0,08 0,10

    (Измененная редакция, Изм. N 3).