СССР
Государственный стандарт от 01 января 1985 года № ГОСТ 19709.2-83

ГОСТ 19709.2-83 Теллур высокой чистоты. Методы определения селена (с Изменением N 1)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
26 сентября 1983 года
Разработан
Министерством цветной металлургии СССР
01 января 1985 года
    ГОСТ 19709.2-83
    Группа В59
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ
    Методы определения селена
    Tellurium of high purity. Methods for determination of selenium*
    ______________
    * Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 1.
    ОКСТУ 1709
    Срок действия с 01.01.85
    до 01.01.90*

    _______________________________
    * Ограничение срока действия снято
    по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета
    по стандартизации, метрологии и сертификации
    (ИУС N 4, 1994 год). - Примечание изготовителя базы данных.


    РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
    ИСПОЛНИТЕЛИ
    В.П.Савраев, Л.И.Зеленская, М.Г.Саюн, Е.В.Лисицына, Л.И.Максай, Е.В.Боровикова, Н.А.Рябова
    ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
    Член Коллегии А.П.Снурников
    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 сентября 1983 г. N 4535
    ВЗАМЕН ГОСТ 19709.2-74
    ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.02.89 N 269 с 01.09.89
    Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 5, 1989 год
    Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-флуориметрический (при массовой доле селена от 0,000005 до 0,0005%) и спектрофотометрический (при массовой доле селена от 0,0001 до 0,02%) методы определения селена в теллуре высокой чистоты.
    Спектрофотометрический метод основан на образовании соединения селена с о-фенилендиамином при рН 1-2, поглощающего свет в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 335 нм. Образующееся соединение экстрагируется бензолом. Теллур связывается лимонной кислотой.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 22306-77 с дополнением.
    1.1.1.За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определениий.
    1.1.2.Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом стандартной добавки.
    Массовая доля селена в добавке (стандартном растворе) должна составлять 80-120% ее содержания в анализируемом материале.
    Величину добавки определяют по разности , где и - результаты анализа пробы и пробы с добавкой , рассчитанные как среднее арифметическое из двух параллельных определений, расхождения между которыми не должны превышать допускаемых величин, указанных в стандарте.
    Результат анализа считается правильным, если найденная величина добавки отличается от расчетного значения не более чем на , где и - допускаемые расхождения между результатами параллельных определений селена в пробе и в пробе с добавко
    й .
    1.1.1, 1.1.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    2.ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
    2.1.Требования безопасности - по ГОСТ 19709.1-83.
    якорь
    3.АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
    Спектрофотометр любого типа для измерения светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
    Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой долей 50%.
    Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
    Соль динатриевая этилендиамин- N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,1 М раствор.
    о-Фенилендиамин солянокислый, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный (реактив должен быть светлым).
    Бензол по ГОСТ 5955-75 или толуол по ГОСТ 5789-78.
    Бумага индикаторная универсальная.
    Селен по ГОСТ 5455-74.
    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    4.ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
    4.1.Приготовление стандартных растворов селена
    Раствор А: 50,0 мг селена растворяют в 10 см соляной кислоты с добавлением 5-7 капель азотной кислоты при нагревании на водяной бане, добавляют 20 см воды.
    Охлажденный раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, прибавляют 15 см соляной кислоты и доводят водой до метки.
    1 см раствора А содержит 0,1 мг селена.
    Раствор Б: 5 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, добавляют 5 см соляной кислоты и доводят водой до метки.
    1 см раствора Б содержит 0,002 мг селена.
    якорь
    5.ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
    5.1.Навеску теллура массой 1,000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, прибавляют 15 см соляной и 2 см азотной кислот. Колбу накрывают часовым стеклом и нагревают на водяной бане до растворения теллура. Часовое стекло снимают и упаривают раствор до объема 5 см. При массовой доле селена более 0,001% раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и отбирают аликвотную часть, содержащую 2-16 мкг селена.
    К охлажденному раствору или к его аликвотной части прибавляют 25 см воды, 12 см раствора лимонной кислоты, 3 см раствора трилона Б и 1 см муравьиной кислоты. Устанавливают рН раствора равным 1-2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак. Приливают 1 см раствора о-Фенилендиамина и оставляют на 20 мин.
    Раствор переливают в делительную воронку вместимостью 150 см, прибавляют 25 см бензола (толуола) и экстрагируют 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
    Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
    Содержание селена устанавливают по градуировочному графику.
    (Измененная редакция, Изм.
    N 1).
    5.2.Для построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью 100 см помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0; 1; 2; 4; 8; 12 и 16 мкг селена. В каждую колбу приливают воду до 30-35 см, 8 см раствора лимонной кислоты и далее поступают как указано в п.5.1.
    По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график.
    якорь
    6.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
    6.1.Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса селена, найденная по градуировочному графику, мкг;
    - масса навески теллура, г.
    6.2.Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.1.
    Таблица 1
    Массовая доля селена, % Допускаемое расхождение параллельных определений, % Допускаемое расхождение результатов анализа, %
    От 0,00010 до 0,00020 включ. 0,00005 0,00007
    Св. 0,0002 " 0,00050 " 0,00008 0,00012
    " 0,0005 " 0,0010 " 0,0002 0,0003
    " 0,0010 " 0,0030 " 0,0003 0,0004
    " 0,0030 " 0,0100 " 0,0006 0,0008
    " 0,010 " 0,020 " 0,003 0,004

    6.1, 6.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    якорь
    7.ЭКСТРАКЦИОННО-ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА
    7.1.Сущность метода
    Метод основан на образовании соединения селена с 2,3-диаминонафталином, извлечении его н-гексаном и измерении интенсивности люминесценции экстракта.
    7.2.Аппаратура, материалы и реактивы
    Спектрофлуориметр М-850 или аналогичный.
    Бумага индикаторная универсальная.
    Ступка агатовая.
    Кислота азотная по ГОСТ 11125-84.
    Кислота серная по ГОСТ 14262-78.
    Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, раствор 0,1 моль/дм.
    Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.
    Аммиак водный по ГОСТ 24147-80.
    н-Гексан.
    Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.
    Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N', N' - тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор 0,025 моль/дм.
    2,3-диаминонафталин раствор 5 г/дм; навеску реактива массой 0,5 г растворяют в 100 см раствора соляной кислоты, раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см и экстрагируют примеси 30 см н-гексана 1 мин. Водную фазу сливают в темную склянку с притертой пробкой; раствор пригоден для применения в течение 3 дней.
    Селен высокой чистоты.
    Стандартные растворы селена.
    Раствор А: навеску селена массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см и растворяют при нагревании на водяной бане в 10 см смеси азотной и соляной кислот (3:1), упаривают до влажных солей, добавляют 5 см серной кислоты и нагревают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора А содержит 1 мг селена.
    Раствор Б: 5 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
    1 см раствора Б содержит 0,01 мг селена.
    Раствор В: 5 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
    1 см раствора В содержит 0,0001
    мг селена.
    7.3.Проведение анализа
    Анализируемую пробу помещают в агатовую ступку и измельчают, добавляя на конечной стадии 10 см этилового спирта; затем пробу высушивают.
    Навеску теллура массой 1,0000 г при массовой доле селена от 5·10 до 5·10% или 0,1000 г при массовой доле селена от 5·10 до 5·10% помещают в стакан вместимостью 50 см и приливают в соответствии со взятой навеской 3 или 1,5 см соляной кислоты и 1 или 0,5 см азотной кислоты. Стакан накрывают воронкой и нагревают до полного растворения пробы, а затем кипятят до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают и прибавляют 2 см раствора трилона Б, 20 см воды и устанавливают рН раствора равным 2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак (около 2 см). Раствор с белым аморфным осадком теллуристой кислоты доводят до кипения и выдерживают на горячей плите до перехода аморфного осадка в кристаллический (5-10 мин), а затем охлаждают.
    Раствор отфильтровывают через фильтр "синяя лента" в мерную колбу вместимостью 50 см, в которую предварительно наливают 2 см соляной и 1 см муравьиной кислот. Раствор перемешивают и через 30 мин прибавляют 2 см раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена менее 1·10% или 4 см раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена более 1·10%. Содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают. Через 1 ч раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, прибавляют 5 см н-гексана и экстрагируют в течение 1 мин. После разделения слоев органическую фазу сливают в сухую пробирку с притертой пробкой.
    Содержание селена находят методом добавок. Для этого параллельно проводят определение селена в двух навесках пробы с добавками стандартного раствора селена Б или В. При этом массу селена в добавляемом растворе Б или В выбирают таким образом, чтобы будучи отнесена к массе навески она составляла от 1,2 до 0,8 селена в пробе. Вторая добавка должна быть вдвое больше первой. Добавки растворов Б и В вводят в мерную колбу вместимостью 50 см перед фильтрованием раствора с осадком.
    Через все стадии анализа проводят два контрольных опыта на реактивы.
    Спектр люминесценции комплекса регистрируют последовательно в области 500-580 нм, начиная с большей добавки. Максимум полосы - 519 нм. Длина волны возбуждения соответствует 373 нм. Чувствительность усилителя, входную и выходную щель регулируют в зависимости от
    величины сигнала.
    7.4.Обработка результатов
    7.4.1.Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - масса добавленного селена, мг;
    - высота пика для раствора пробы, мм;
    - высота пика для раствора контрольного опыта, мм;
    - высота пика для раствора пробы с добавкой, мм;
    - масса навески теллура, г.
    7.4.2.Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.2.
    Таблица 2
    Массовая доля селена, % Допускаемое расхождение параллельных определений, % Допускаемое расхождение результатов анализа, %
    От 0,000005 до 0,000010 включ. 0,000003 0,000004
    Св. 0,000010 " 0,000020 " 0,000005 0,000007
    " 0,000020 " 0,000050 " 0,000008 0,000012
    " 0,00005 " 0,00010 " 0,00002 0,00003
    " 0,00010 " 0,00020 " 0,00003 0,00004
    " 0,00020 " 0,00050 " 0,00006 0,00008

  1. Раздел 7.(введен дополнительно, изм. № 1).