СССР
Государственный стандарт от 05 апреля 1986 года № ГОСТ 26880.1-86

ГОСТ 26880.1-86 (СТ СЭВ 5010-85 — СТ СЭВ 5013-85, СТ СЭВ 5509-86, СТ СЭВ 5511-86) Свинец. Атомно-абсорбционный метод анализа (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
25 апреля 1986 года
Разработан
Министерством цветной металлургии СССР
05 апреля 1986 года
    ГОСТ 26880.1-86
    (СТ СЭВ 5010-85-
    СТ СЭВ 5013-85,
    СТ СЭВ 5509-86,
    СТ СЭВ 5511-86)*

    _______________________
    * Обозначение стандарта.
    Измененная редакция, Изм. N 1.


    Группа В59
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    СВИНЕЦ
    Атомно-абсорбционный метод анализа
    Lead. Atomic-absorption method of analysis
    ОКСТУ 1709
    Срок действия с 01.01.87
    до 01.01.92*

    __________________________
    * Ограничение срока действия
    снято постановлением Госстандарта СССР
    от 17.07.91 N 1261 (ИУС N 10, 1991 год). -
    Примечание изготовителя базы данных.


    РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
    ИСПОЛНИТЕЛИ
    Г.И.Иванов, Р.Д.Коган, Л.К.Ларина, Н.Н.Аверина, Т.И.Трещеткина
    ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
    Член Коллегии А.П.Снурников
    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 апреля 1986 г. N 1072
    ВЗАМЕН ГОСТ 20580.10-78, ГОСТ 20580.11-78
    ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.04.87 N 1399 с 01.01.88, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 17.07.91 N 1261 с 01.03.92
    Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 8, 1987 год, ИУС N 10, 1991 год
    Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционный метод определения компонентов металлического свинца марок СО, С1C, С1, С2С, С2, С3С и С3 при массовой доле, %:
    без обогащения с обогащением
    серебро от 2·10 до 2·10 от 2·10 до 3·10
    медь от 3·10 до 2·10 от 3·10 до 4·10
    цинк от 5·10 до 2·10 от 5·10 до 1·10
    висмут от 2·10 до 2·10 от 2·10 до 1·10
    мышьяк от 1·10 до 1·10 от 3·10 до 1·10
    олово от 1·10 до 2·10 от 3·10 до 1·10
    сурьма от 1·10 до 4·10 от 3·10 до 1·10
    железо от 5·10 до 2·10 от 5·10 до 1·10
    магний от 5·10 до 5·10 -
    кальций от 5·10 до 5·10 -

    Атомно-абсорбционный метод определения примесей в свинце без обогащения основан на растворении пробы в азотной кислоте и измерении атомной абсорбции по аналитическим линиям определяемых элементов при введении анализируемых и растворов сравнения в пламени ацетилен-воздух и закись азота-ацетилен.
    Метод, предусматривающий обогащение пробы, основан на разложении пробы азотной кислотой, осаждении основной массы свинца в виде нитрата, упаривании полученного раствора до небольшого объема и измерении в нем атомной абсорбции по аналитическим линиям определяемых элементов при введении этого и растворов сравнения в пламя ацетилен-воздух и закись азота-ацетилен.
    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 5010-85 - СТ СЭВ 5013-85, СТ СЭВ 5509-86 и СТ СЭВ 5511-86.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    якорь
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 25086-87.
    1.2.Контроль правильности проводят по ГОСТ 25086-87 методом добавок или по стандартным образцам свинца С3-С0 N (1591-1602)-79 по Государственному реестру мер и измерительных приборов СССР.
    Навеску стандартного образца в зависимости от содержания контролируемого элемента отбирают в виде опилок или стружки и проводят анализ в соответствии с разд.5 (опилки получают напильником, стружки - с помощью сверла).
    Контроль правильности проводят не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, аппаратуры, после длительного перерыва в работе.
    1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
    1.3.Численное значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того разряда, что и в соответствующем значении допускаемого расхождения параллельных определений.
    якорь
    2.ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
    2.1.Требования безопасности - по ГОСТ 8857-77 с дополнениями.
    2.1.1.При анализе свинца применяются реактивы и материалы, оказывающие вредное действие на организм человека: свинец, азотная, фтористоводородная и винная кислоты, азотнокислая закисная ртуть, ацетилен, закись азота, предельно допустимые концентрации которых в рабочей зоне производственных помещений составляют (в мг/м): для свинца и его неорганических соединений 0,01, среднесменная 0,007 (класс опасности 1); азотной кислоты и ее паров 2 (класс опасности 3); паров фтористо-водородной кислоты 0,5 (класс опасности 2); азотнокислой закисной ртути 0,2, среднесменная ПДК 0,05 (класс опасности 1); ацетилена 0,5 (класс опасности 2), окислов азота (в пересчете на NО) 5 (класс опасности 3).
    Перечисленные реактивы и материалы оказывают на организм человека следующие вредные воздействия:
    свинец может поступить в организм через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт, кожу и вызвать поражения нервной, кровеносной и сердечно-сосудистой систем, верхних дыхательных путей, желудочно-кишечного тракта, печени, почек, глаз и кожи, а также может вызвать обменные и эндокринные нарушения;
    концентрированная азотная кислота при попадании на кожу вызывает тяжелые ожоги, разбавленные растворы могут быть причиной экземы. Опасен дым, содержащий двуокись азота (NO), пятиокись азота (NO) и туман азотной кислоты, который при превышении ПДК раздражает дыхательные пути и может вызвать разрушение зубов, конъюнктивиты и поражение роговицы глаза;
    пары фтористоводородной кислоты при превышении ПДК сильно раздражают верхние дыхательные пути и слизистые оболочки (порог раздражающего действия - 0,008 мг/дм), могут вызвать острые и хронические отравления, изменения в органах пищеварения и дыхания, сердечно-сосудистой системе, а также изменения в составе крови. Фтористоводородная кислота прижигающе действует на кожу, вызывая дерматиты и язвы;
    винная кислота действует раздражающе на слизистые оболочки и кожные покровы;
    азотнокислая закисная ртуть ядовита при попадании внутрь, соприкосновении с кожей и при вдыхании пыли. Отравление солями ртути проявляется головной болью, покраснением, набуханием и кровотечением десен, стоматитом, набуханием лимфатических и слюнных желез, колитом. При тяжелых отравлениях развиваются резкие изменения в почках, слизистой оболочке желудка и двенадцатиперстной кишки, печени;
    ацетилен и закись азота вызывают удушение вследствие вытеснения кислорода из легких.
    При работе со свинцом, азотной, фтористоводородной и винной кислотами, азотнокислой закисной ртутью следует руководствоваться требованиями безопасности по ГОСТ 3778-77*, ГОСТ 11125-84, ГОСТ 5817-77, ГОСТ 4521-78, ГОСТ 10484-78.

    ________________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3778-98. Здесь и далее. - Примечание изготовителя базы данных.


    При использовании и эксплуатации сжатых, сжиженных и растворенных газов в процессе анализа следует соблюдать правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором СССР.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    2.1.2.Для предотвращения попадания в воздух рабочей зоны вредных веществ, выделяющихся при распылении анализируемых растворов в пламя и вредно действующих на организм работающего в количествах, превышающих предельно допустимые концентрации, горелка атомно-абсорбционного спектрофотометра должна находиться внутри вытяжного устройства.
    2.1.3.Подготовка проб к анализу должна проводиться в шкафах, оборудованных местной вытяжной вентиляцией.
    2.1.3а. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны, выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005-88; контроль осуществлять по методическим указаниям, утвержденным Минздравом СССР, или по методикам, соответствующим требованиям ГОСТ 12.1.016-79.
    (Введен дополнительно, Изм. N 2).
    2.1.4.Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019-79.
    якорь
    3.АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ и РАСТВОРЫ
    Атомно-абсорбционный спектрофотометр со всеми принадлежностями и источниками излучения для серебра, меди, цинка, висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция. При определении железа необходимо использование распылителя и горелки, изготовленных из материала, не содержащего железа.
    Весы аналитические и торсионные.
    Кислота азотная особой чистоты марки ОС.Ч. 18-4, ОС.Ч. 21-5 по ГОСТ 11125-84 и растворы 1:2, 1:3 и 1:6.
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
    Кислота винная по ГОСТ 5817-77.
    Свинец или свинец азотнокислый особой чистоты с массовой долей, %, не более:
    серебра 2·10
    меди 3·10
    цинка железа магния кальция 5·10
    висмута 2·10
    сурьмы олова мышьяка 3·10

    Раствор свинца:
    из металлического свинца: в стакане вместимостью 600 см растворяют 25,0 г свинца в 150 см раствора азотной кислоты (1:3), выпаривают до влажных солей, прибавляют 5 см азотной кислоты и 150 см воды. Нагревают до растворения солей и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают;
    из азотнокислого свинца: в стакане вместимостью 400 см растворяют 40,0 г азотнокислого свинца в 150 см воды, прибавляют 5 см азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 0,1 г свинца.
    Ртуть азотнокислая закисная по ГОСТ 4521-78 или окисная по ГОСТ 4520-78.
    Серебро зернистое или серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.
    Стандартный раствор серебра:
    из металлического серебра: 0,1000 г серебра растворяют в 10 см раствора азотной кислоты (1:3) при нагревании. Раствор охлаждают, добавляют 50 мг азотнокислой закисной ртути, 5 см азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают;
    из азотнокислого серебра: 0,1575 г азотнокислого серебра растворяют в 15 см воды, добавляют 50 мг азотнокислой закисной ртути, 5 см азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    Раствор хранят в темном месте.
    1 см раствора содержит 1 мг серебра.
    Медь по ГОСТ 859-78*.

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. - Примечание изготовителя базы данных.


    Стандартный раствор меди.
    1,000 г меди, промытой раствором азотной кислоты (1:6), растворяют в 30 см азотной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 1 мг меди.
    Цинк по ГОСТ 3640-79*.

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3640-94. - Примечание изготовителя базы данных.


    Стандартный раствор цинка.
    1,000 г цинка растворяют в 25 см раствора азотной кислоты (1:3), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 1 мг цинка.
    Висмут по ГОСТ 10928-75*.

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 10928-90. - Примечание изготовителя базы данных.


    Стандартный раствор висмута.
    1,000 г висмута растворяют в 20 см раствора азотной кислоты (1:3) при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, добавляют 10 см азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 1 мг висмута.
    Мышьяк металлический.
    Стандартный раствор мышьяка.
    1,000 г мышьяка растворяют в 10 см азотной кислоты при нагревании под крышкой. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 1 мг мышьяка.
    Олово по ГОСТ 860-75.
    Стандартный раствор олова.
    1,000 г олова растворяют в 50 см смеси азотной, фтористоводородной кислот и воды (15:10:25) во фторопластовом стакане при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой, перемешивают и переливают в полиэтиленовую посуду для хранения.
    1 см раствора содержит 1 мг олова.
    Сурьма по ГОСТ 1089-82.
    Стандартный раствор сурьмы.
    1,000 г сурьмы растворяют в 15 см азотной кислоты с добавлением 15 г винной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 1 мг сурьмы.
    Железо металлическое, восстановленное водородом или карбонильное.
    Стандартный раствор железа.
    1,000 г железа растворяют в 15 см азотной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, добавляют 10 см азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 1 мг железа.
    Магний металлический по ГОСТ 804-72* или магния окись по ГОСТ 4526-75.

    ______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 804-93. - Примечание изготовителя базы данных.


    Стандартный раствор магния.
    1,000 г магния или 1,6583 г предварительно прокаленной в муфельной печи при (700±25) °С в течение 1 ч и охлажденной в эксикаторе окиси магния растворяют в 10 см азотной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 1 мг магния.
    Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76.
    Стандартный раствор кальция.
    2,497 г предварительно просушенного в сушильном шкафу при (100±5) °С в течение 1 ч и охлажденного в эксикаторе углекислого кальция растворяют в 15 см азотной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
    1 см раствора содержит 1 мг кальция.
    Из указанных растворов определяемых элементов методом последовательного разбавления каждого в 10, 100 и 1000 раз готовят стандартные растворы, содержащие каждого элемента по 100, 10 и 1 мкг/см соответственно (раствор с содержанием определяемого элемента 1 мкм/см готовят только для серебра).
    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, при необходимости дополнительно перегнанная в кварцевом аппарате или очищенная на ионообменной колонке.
    Калий хлористый по ГОСТ 4234-77 с массовой долей кальция и магния не более 0,001 и 0,0005% соответственно, раствор 40 г/дм.
    Цезий хлористый особой чистоты с массовой долей кальция и магния не более 0,001 и 0,0005% соответственно, раствор 10 г/дм.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    якорь
    4.ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
    4.1.Метод определения серебра, меди, цинка, висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция без обогащения
    Растворы сравнения для определения вышеуказанных элементов готовят в соответствии с табл.1. Для учета загрязнений, вносимых реактивами в растворы для построения градуировочного графика, для каждого элемента готовят контрольный раствор. В этот раствор вносят все реактивы, вводимые в растворы сравнения, кроме стандартного раствора. Объем контрольного и каждого раствора сравнения равен 100 см. Во все колбы добавляют по 5 см азотной кислоты и по 1 г винной кислоты. В растворы сравнения серебра, висмута, мышьяка, олова, цинка, меди, железа, сурьмы добавляют раствор свинца в количестве, соответствующем содержанию свинца в растворе пробы согласно используемой навеске. Растворы доводят до метки водой и перемешивают.
    В растворы сравнения для определения кальция и магния в каждую из колб добавляют по 10 см раствора хлористого калия или хлористого цезия, если измерение проводят в пламени закись азота-ацетилен. В растворы сравнения серебра добавляют по 50 мг азотнокислой закисной или окисной ртути.
    Таблица 1
    Приготовление растворов сравнения (метод без обогащения)
    Массовая концентрация определяемого элемента в растворе сравнения, мкг/см Количество стандартного раствора с массовой концентрацией в мкг/см, требуемое для приготовления растворов сравнения, см
    Серебро Медь Цинк Висмут Мышьяк Олово Сурьма Железо Кальций Магний
    1 10 100 10 100 10 100 10 100 100 100 1000 100 1000 10 100 10 100 10 100
    0,05 5,0 - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
    0,1 10,0 - - 1,0 - 1,0 - - - - - - - - 1,0 - 1,0 - 1,0 -
    0,2 - 2,0 - 2,0 - 2,0 - - - - - - - - 2,0 - 2,0 - 2,0 -
    0,4 - 4,0 - 4,0 - 4,0 - - - - - - - - 4,0 - 4,0 - 4,0 -
    0,6 - 6,0 - 6,0 - 6,0 - 6,0 - - - - - - 6,0 - 6,0 - 6,0 -
    0,8 - 8,0 - 8,0 - 8,0 - 8,0 - - - - - - 8,0 - 8,0 - 8,0 -
    1,0 - 10,0 - 10,0 - 10,0 - 10,0 - - - - - - 10,0 - 10,0 - 10,0 -
    2,0 - - 2,0 - 2,0 - 2,0 - 2,0 2,0 2,0 - 2,0 - - 2,0 - 2,0 - 2,0
    4,0 - - 4,0 - 4,0 - 4,0 - 4,0 - - - 4,0 - - 4,0 - 4,0 - 4,0
    5,0 - - - - 5,0 - - - - 5,0 5,0 - - - - - - 5,0 - 5,0
    6,0 - - - - - - 6,0 - 6,0 - - - - - - 6,0 - - - -
    8,0 - - - - - - 8,0 - 8,0 - - - 8,0 - - 8,0 - - - -
    10,0 - - - - - - 10,0 - 10,0 10,0 10,0 - - - - 10,0 - - - -
    15,0 - - - - - - - - 15,0 15,0 - - 15,0 - - - - - - -
    20,0 - - - - - - - - 20,0 20,0 20,0 - 20,0 - - - - - - -
    30,0 - - - - - - - - 30,0 - - 3,0 - 3,0 - - - - - -
    40,0 - - - - - - - - - - - 4,0 - 4,0 - - - - - -
    50,0 - - - - - - - - - - - - - 5,0 - - - - - -

    Для измерения абсорбции меди, цинка, железа в разбавленных растворах готовят вторую серию растворов сравнения, в которую не добавляют свинец. Рекомендуемая массовая доля в растворах сравнения: для меди - от 1,0 до 5,0 мкг/см; для железа и цинка - от 2,0 до 10,0 мкг/см.
    РАстворы сравнения, содержащие менее 1 мкг/см определяемых элементов, готовят в день выполнения измерений.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    4.2.Метод определения серебра, меди, цинка, висмута, железа, мышьяка, олова и сурьмы с обогащением
    РАстворы сравнения для определения вышеуказанных элементов готовят в соответствии с табл.2. Объем каждого раствора сравнения равен 100 см. Во все колбы добавляют по 5 см азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. Контрольный раствор готовят в соответствии с п.4.1.
    В растворы сравнения серебра добавляют до 50 мг азотнокислой закисной или окисной ртути.
    Таблица 2
    Приготовление растворов сравнения (метод с обогащением)
    Массовая концентрация определяемых элементов в растворах сравнения, мкг/см Количество стандартного раствора с массовой концентрацией в мкг/см, требуемое для приготовления растворов сравнения, см
    Серебро Медь Цинк Висмут Мышьяк Олово Сурьма Железо
    10 100 100 100 100 100 1000 100 1000 100 1000 100
    0,5 5,0 - - - - - - - - - - -
    1,0 10,0 - 1,0 1,0 - - - - - - - 1,0
    2,0 - 2,0 2,0 2,0 - - - - - - - 2,0
    4,0 - 4,0 4,0 4,0 - - - - - - - 4,0
    5,0 - - - - - - - - - - - -
    6,0 - 6,0 6,0 6,0 - 6,0 - 6,0 - 6,0 - 6,0
    8,0 - 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 - 8,0 - 8,0 - 8,0
    10,0 - 10,0 10,0 10,0 - - - - - - - 10,0
    15,0 - 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 - 15,0 - 15,0 - 15,0
    20,0 - - 20,0 - 20,0 20,0 - 20,0 - 20,0 - -
    30,0 - - - - - - 3,0 - 3,0 - 3,0 -
    40,0 - - - - - - 4,0 - 4,0 - 4,0 -
    60,0 - - - - - - - - 6,0 - - -
    80,0 - - - - - - - - 8,0 - - -
    100,0 - - - - - - - - 10,0 - - -
    120,0 - - - - - - - - 12,0 - - -
    140,0 - - - - - - - - 14,0 - - -

    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    якорь
    5.ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
    5.1.Разложение проб и концентрирование примесей
    5.1.1.Разложение проб при определении серебра, меди, цинка, висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция без обогащения
    Навеску пробы массой от (1,000±0,200) до (4,000±0,500) г для меди, серебра, висмута, олова, железа и кальция и от (1,000±0,200) до (2,000±0,200) г для цинка, магния, сурьмы и мышьяка в зависимости от концентрации определяемых элементов помещают в стакан вместимостью 250 см и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в течение 30 с 10 см раствора азотной кислоты (1:3) и (1:6) для пробы в виде кусочков и в виде стружки соответственно. Раствор кислоты сливают, пробу промывают несколько раз водой из промывалки, держа стакан наклонно. Затем пробу помещают во фторопластовую или кварцевую посуду, или посуду из стеклоуглерода, добавляют 1 г винной кислоты, 20-40 см раствора азотной кислоты (1:3), закрывают крышкой и разлагают при нагревании. Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 20 см воды, 5 см азотной кислоты, подогревают до растворения солей, добавляют 50 мг азотнокислой закисной или окисной ртути и 10 см раствора хлористого калия или хлористого цезия, если измерение кальция или магния проводят в пламени закись азота-ацетилен, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают. Если в пробе не определяют кальций или магний, то можно разлагать ее в стеклянном стакане, где проводили очистку пробы.
    При содержании цинка и железа от 0,1 до 0,2%, а меди от 0,05 до 0,2% раствор пробы разбавляют в 5 раз, для чего 10 см раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, добавляют 2 см азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
    В случае определения железа проба должна быть отмагничена.
    5.1.2.Разложение пробы и концентрирование сурьмы, олова и мышьяка
    Пробу свинца нарезают кусочками массой по 50-500 мг и отбирают навеску массой (40,000±1,000) г при массовой доле определяемых примесей от 3·10 до 2·10% и (20,000±1,000) г при массовой доле сурьмы, мышьяка и олова более 2·10%. Пробу помещают во фторопластовый стакан или стакан из стеклоуглерода вместимостью 400-500 см (на стакане предварительно делают метку на 200 см) и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в течение 30 с 30 см раствора азотной кислоты (1:3) и (1:6) для пробы, нарезанной кусочками и в виде стружки соответственно. Раствор кислоты сливают и пробу промывают несколько раз водой из промывалки, держа стакан наклонно. Затем в стакан приливают 1,5-2,0 см фтористоводородной кислоты и 100-150 см раствора азотной кислоты (1:3) в зависимости от навески пробы. Пробу растворяют при нагревании. Раствор доводят до кипения, прибавляют 100-150 см (в зависимости от навески) кипящей (~80 °С) азотной кислоты. Кислоту добавляют постепенно при интенсивном перемешивании раствора фторопластовой палочкой. При этом выпадает осадок нитрата свинца. Раствор над осадком упаривают до 200 см и охлаждают в проточной воде в течение 1 ч. Раствор декантируют в другой стакан (с меткой 100 см). Осадок дважды промывают азотной кислотой порциями по 15 см, тщательно перемешивая. После отстаивания промывной раствор декантируют в стакан с основным раствором. Осадок отбрасывают. Раствор выпаривают до объема 100 см, при этом снова появляется осадок нитрата свинца. Раствор с осадком охлаждают в течение 20 мин и декантируют во фторопластовый стакан вместимостью 250 см. Осадок промывают 5 см азотной кислоты. Промывной раствор сливают в тот же фторопластовый стакан. Раствор упаривают досуха, приливают 5 см воды, 1,5 см азотной кислоты, пробу подогревают до растворения солей, добавляют 10-25 мг азотнокислой закисной или окисной ртути, переносят в мерный цилиндр вместимостью 25 см, доводят водой до 15 см. Раствор перемешивают, переливая его несколько раз из мерного цилиндра в стакан, в котором проводилось выпаривание, и обратно. Раствор оставляют во фторопластовом стакане, накрывая его крышкой. При разложении проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа.
    При массовой доле сурьмы и мышьяка от 4·10 до 1·10% раствор пробы разбавляют в 5 раз, для чего 5 см раствора переносят в мерную колбу вместимостью 25 см, добавляют 1 см азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
    Атомную абсорбцию олова измеряют из неразбавленного раствора.
    По этой же методике без добавления фтористоводородной кислоты можно обогащать пробу с целью определения низких концентраций серебра, меди, цинка, висмута и железа, используя для этого навеску пробы массой 10 г. Уменьшение навески пробы до 10 г сокращает время концентрирования при
    месей.
    5.1.3.Разложение проб и концентрирование серебра, меди, цинка, висмута и железа
    Навеску пробы свинца массой (10,000±1,000) г нарезают кусочками массой по 50-500 мг, если проба представлена большим куском, помещают в термостойкий стакан вместимостью 400-500 см (на стакане предварительно делают метку до 100 см) и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в течение 30 с 20 см раствора азотной кислоты (1:3) и (1:6) для пробы, нарезанной кусочками и в виде стружки соответственно. Раствор кислоты сливают и пробу промывают несколько раз водой из промывалки, держа стакан наклонно. Затем пробу растворяют в 60 см раствора азотной кислоты (1:2) при нагревании. Раствор доводят до кипения, прибавляют 60 см кипящей (~80 °С) азотной кислоты. Кислоту добавляют постепенно при интенсивном перемешивании раствора стеклянной палочкой. При этом выпадает осадок нитрата свинца.
    Раствор упаривают до объема 100 см и охлаждают в проточной воде в течение 1 ч, далее его декантируют в кварцевую чашку или фторопластовый стакан (во фторопластовом стакане упаривание идет более спокойно, без разбрызгивания). Осадок дважды промывают азотной кислотой порциями по 10 см, тщательно перемешивая, и отбрасывают. Промывной раствор после отстаивания декантируют в кварцевую чашку или фторопластовый стакан с основным раствором и упаривают досуха. Затем приливают 10 см воды, 2 см азотной кислоты, подогревают до растворения солей, добавляют 10-15 мг азотнокислой закисной или окисной ртути и переносят в мерную колбу вместимостью 25 см. При разложении проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа.
    При концентрации определяемых примесей от 2·10% и выше пробы переводят на объем 100 см, увеличивая объем азотной кислоты до 5 см.
    В случае определения железа проба должна быть отмаг
    ничена.
    5.1.1-5.1.3.(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    5.2.Измерение атомной абсорбции
    Измеряют атомную абсорбцию меди, серебра, висмута, железа, цинка, сурьмы в пламени ацетилен-воздух, атомную абсорбцию мышьяка - в пламени закись азота-ацетилен, атомную абсорбцию олова, кальция и магния можно измерять в том и другом пламени. При этом используют аналитические линии (длины волн в нм):
    серебро 328,1
    висмут 223,1
    медь 324,8
    цинк 213,8
    кальций 422,7
    магний 285,2
    сурьма 217,6
    олово 286,3
    мышьяк 193,7
    железо 248,3

    Измерение проводят в режиме "поглощение" методом "ограничивающих растворов" с записью на самопишущем потенциометре или без нее. Метод "ограничивающих растворов" заключается в получении отсчетов для раствора пробы и двух растворов сравнения, один из которых дает больший, а другой - меньший отсчет по сравнению с отсчетом для раствора пробы. Растворы сравнения и пробы фотометрируют по два раза.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    якорь
    6.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
    6.1.По полученным значениям атомной абсорбции растворов сравнения после вычитания значения атомной абсорбции контрольного раствора и соответствующим им массовым концентрациям определяемых элементов строят градуировочный график.
    Полученный результат в мкг/см пересчитывают для получения результата в процентах по формуле
    ,
    где - массовая концентрация определяемого элемента в растворе пробы с учетом коэффициента разбавления, мкг/см;
    - массовая концентрация определяемого элемента в растворе контрольного опыта, мкг/см;
    - масса пробы, мг;
    - объем раствора пробы, см;
    1000 - коэффициент пересчета мкг в мг.
    За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.
    (Измененная редакция, Изм. N 2)
    .
    6.2.Расхождение наибольшего и наименьшего из трех результатов параллельных определений не должно превышать значения, рассчитанного по формуле
    ,
    а наибольшее расхождение двух результатов анализа одной пробы, полученных в одной лаборатории, не должно превышать значения, рассчитанного по формуле
    ,
    где и - относительное среднее квадратическое отклонение сходимости и воспроизводимости соответственно;
    - среднее арифметическое результатов параллельных определений или анализов.
    Значения относительных средних квадратических отклонений сходимости и воспроизводимости приведены в табл.3.
    Таблица 3
    Значения относительных средних квадратических отклонений
    Определяемый элемент Интервал массовых долей, % Относительное среднее квадратическое отклонение сходимости Относительное среднее квадратическое отклонение воспроизводимости
    Олово От 0,0003 до 0,0100 0,07 0,09
    Св. 0,01 " 0,02 0,06 0,075
    " 0,02 " 0,10 0,05 0,06
    " 0,1 " 0,2 0,04 0,05
    Мышьяк От 0,0003 до 0,0009 0,11 0,13
    Св. 0,0009 " 0,0040 0,06 0,07
    " 0,004 " 0,100 0,04 0,045
    Сурьма От 0,0003 до 0,0010 0,07 0,09
    Св. 0,001 " 0,050 0,06 0,075
    " 0,05 " 0,20 0,04 0,05
    " 0,2 " 0,4 0,025 0,03
    Медь От 0,0003 до 0,0020 0,08 0,10
    Св. 0,002 " 0,009 0,065 0,08
    " 0,009 " 0,030 0,04 0,05
    " 0,03 " 0,20 0,025 0,03
    Цинк От 0,0005 до 0,0009 0,09 0,11
    Св. 0,0009 " 0,0020 0,07 0,09
    " 0,002 " 0,005 0,05 0,06
    " 0,005 " 0,030 0,04 0,045
    " 0,03 " 0,20 0,025 0,03
    Висмут От 0,002 до 0,005 0,06 0,075
    Св. 0,005 " 0,040 0,05 0,06
    " 0,04 " 0,20 0,03 0,04
    Серебро От 0,0002 до 0,0006 0,08 0,10
    Св. 0,0006 " 0,0010 0,065 0,08
    " 0,001 " 0,006 0,05 0,06
    " 0,006 " 0,010 0,04 0,05
    " 0,01 " 0,02 0,025 0,03
    Кальций, магний От 0,0005 до 0,0500 0,04 0,05
    Железо От 0,0005 до 0,0050 0,065 0,08
    Св. 0,005 " 0,010 0,06 0,07
    " 0,01 " 0,02 0,045 0,055

    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).