СССР
Государственный стандарт от 01 января 1990 года № 27753.7-88

Грунты тепличные. Методы определения нитратного азота

Утвержден
Государственным комитетом СССР по стандартам
23 декабря 1988 года
    ГРУНТЫ ТЕПЛИЧНЫЕ Методы определения нитратного азота Greenhouse grounds. Methods for determination of nitrate nitrogen ГОСТ 27753.7-88

    Срок действия с 01.01.90 до 01.01.95
    Настоящий стандарт распространяется на тепличные грунты и устанавливает фотометрический и ионометрический методы определения нитратного азота в водной вытяжке с целью оценки обеспеченности растений нитратным азотом.
    Предельные значения суммарной относительной погрешности результатов анализа при доверительной вероятности Р=0,95 составляют:
    для фотометрического метода:
    48 % - в диапазоне концентраций нитратного азота до 100 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30 % и до 200 млн-1 (мг/кг) - для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30 %;
    25 % - свыше 100 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30 % и свыше 200 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30 %;
    для ионометрического метода:
    20 % - в диапазоне концентраций нитратного азота до 100 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30 % и до 200 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30 %;
    16 % - свыше 100 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30 % и свыше 200 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30 %.
    Общие требования к выполнению анализов - по ГОСТ 27753.0.
    1.МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
    Метод отбора проб - по ГОСТ 27753.1.
    2.ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРАТНОГО АЗОТА
    Сущность метода заключается в восстановлении нитратов до нитритов гидразином в присутствии меди в качестве катализатора и фотометрическом определении их в виде окрашенного диазосоеинения.
    2.1.Аппаратура и реактивы
    Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
    Дозаторы или пипетки и бюретки для отмеривания 1; 30 и 10 см3 раствора, исполнение I по ГОСТ 20292.
    Бюретка вместимостью 10 см3 по ГОСТ 20292.
    Колбы мерные вместимостью 1000 см3 по ГОСТ 1770.
    Емкости технологические или колбы конические вместимостью не менее 100 см3 по ГОСТ 25336.
    Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104 и весы лабораторные 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328.
    Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841.
    Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.
    Калий хлористый по ГОСТ 4234.
    Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165.
    Натрий фосфорнокислый пиро 10-водный по ГОСТ 342.
    1-нафтиламин по ГОСТ 8827 или N-этил-1-нафтиламин гидрохлорид или N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид.
    Сульфаниламид, белый стрептоцид (препарат с маркой «растворимый в воде» непригоден для анализа).
    Соль динатриевая этилендиамин-N-N-N'-N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652.
    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
    2.2.Подготовка к анализу
    2.2.1.Приготовление раствора катализатора
    (2,50±0,01) г 5-водной сернокислой меди помещают в мерную
    колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в воде, доводя объем до метки.
    Раствор хранят не более 1 года.
    2.2.2.Приготовление запасного восстанавливающего раствора
    (13,7±0,1) г сернокислого гидразина помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в воде, доводя объем до метки.
    Раствор хранят не более 3 мес.
    2.2.3.Приготовление рабочего восстанавливающего раствора
    6 см3 раствора катализатора и 400 см3 запасного восстанавливающего раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем до метки водой.
    Раствор готовят в день проведения анализа.
    2.2.4.Приготовление запасного окрашивающего раствора
    В мерную колбу вместимостью 1000 см3 наливают примерно 500 см3 воды, приливают 100 см3 ортофосфорной кислоты, добавляют (5,00±0,01) г сульфаниламида и (1,00±0,01) г реактива нафтиламинной группы. Колбу встряхивают до полного растворения реактивов, а затем доводят объем раствора до метки водой.
    Раствор хранят в склянке из темного стекла не более 3 мес.
    2.2.5.Приготовление рабочего окрашивающего раствора
    Запасной окрашивающий раствор разбавляют водой в соотношении 1:5 и растворяют в нем трилон Б из расчета 0,2 г на 1000 см3 раствора.
    Раствор готовят в день проведения анализа.
    2.2.6.Приготовление щелочного раствора, содержащего натрий фосфорнокислый пиро и хлористый калий
    (4,00±0,01) г гидроокиси натрия, (8,40±0,01) г натрия фосфорнокислого пиро и (38,0±0,1) г хлористого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в воде, доводя объем до метки.
    Раствор хранят не более 3 мес.
    2.2.7.Приготовление растворов сравнения
    2.2.7.1.Приготовление исходного раствора с массовой концентрацией нитратного азота 1 г/дм3
    (7,220±0,001) г азотнокислого калия, высушенного до постоянной массы при температуре 105 °С, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в воде, доводя объем раствора до метки.
    Раствор хранят в холодильнике не более 1 мес.
    2.2.7.2.Приготовление серии растворов сравнения
    Серию растворов сравнения готовят по ГОСТ 27753.0. Объемы исходного раствора, необходимые для приготовления серии растворов сравнения, указаны в табл. 1.
    Таблица 1
    Характеристика раствора Номер раствора сравнения
    1 2 3 4 5 6 7 8
    Объем исходного раствора, см3 0 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 5,0
    Массовая концентрация нитратного азота в растворе сравнения, г/дм3 0 0,005 0,010 0,015 0,020 0,030 0,040 0,050
    В пересчете в массовую долю нитратного азота в грунте, млн-1 (мг/кг):
    при отношении грунта и воды 1:5 0 25 50 75 100 150 200 250
    при отношении грунта и воды 1:10 0 50 100 150 200 300 400 500

    Растворы сравнения хранят не более 1 мес.
    2.3.Проведение анализа
    2.3.1.Приготовление водной вытяжки из грунтов
    Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 27753.2.
    2.3.2.Определение нитратного азота
    В технологические емкости или конические колбы отбирают по 1 см3 растворов сравнения и вытяжек. К пробам приливают по 10 см3 щелочного раствора, содержащего натрий фосфорнокислый пиро и хлористый калий. Затем приливают по 10 см3 рабочего восстанавливающего раствора. Через 10 мин приливают по 30 см3 рабочего окрашивающего раствора. Окрашенные растворы фотометрируют не ранее, чем через 15 мин и не позднее, чем через 1,5 ч после прибавления рабочего окрашивающего раствора. Фотометрирование проводят относительно раствора сравнения № 1 при длине волны 545 нм или используя красный светофильтр с максимумом пропускания в области 510-560 нм в кювете с толщиной слоя 1 см.
    2.4.Обработка результатов
    2.4.1.Построение градуировочного графика - по ГОСТ 27753.0.
    Градуировочный график должен иметь вид прямой, проходящей через начало координат. По градуировочному графику определяют массовую долю нитратного азота в грунте. Результат анализа выражают в миллионных долях.
    2.4.2.Допускаемые относительные отклонения при доверительной вероятности Р=0,95 результатов двух повторных анализов от их среднего арифметического при выборочном контроле составляют:
    34 % - в диапазоне концентраций нитратного азота до 100 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30 % и до 200 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30 %;
    18 % - свыше 100 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30 % и свыше 200 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30 %.
    3.ИОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРАТНОГО АЗОТА
    Сущность метода заключается в измерении разности потенциалов нитратного ионоселективного электрода и электрода сравнения, значение которой зависит от концентрации ионов нитрата в растворе. В качестве электрода сравнения используют насыщенный хлорсеребряный электрод.
    3.1.Аппаратура и реактивы
    Иономер, рН-метр милливольтметр или аналогичный прибор с погрешностью измерений не более 5 мВ.
    Ионоселективный нитратный электрод типа ЭИМ-11, ЭM-NO3-01 или аналогичный, имеющий такие же метрологические характеристики.
    Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда по ГОСТ 17792 или аналогичный электрод, имеющий такие же метрологические характеристики.
    Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.
    Стаканы химические вместимостью 50 см3 по ГОСТ 25336.
    Колбы мерные вместимостью 1000 см3 по ГОСТ 1770.
    Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.
    Калий хлористый по ГОСТ 4234.
    3.2.Подготовка к анализу
    3.2.1.Приготовление растворов сравнения
    3.2.1.1.Приготовление исходного раствора молярной концентрации с(KNO3)=0,1 моль/дм3.
    (10,11±0,01) г азотнокислого калия, высушенного до постоянной массы при температуре 105 °С, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в воде, доводя объем раствора до метки.
    Раствор хранят не более 1 года.
    3.2.1.2.Приготовление серии растворов сравнения
    Серию растворов сравнения готовят по ГОСТ 27753.0.
    Растворы готовят в день проведения анализа.
    3.2.2.Приготовление приэлектродного раствора
    (10,11±0,01) г азотнокислого калия и (0,37±0,01) г хлористого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в воде, доводя объем раствора до метки.
    Раствор хранят не более 1 года.
    3.2.3.Подготовка электродов к работе
    Нитратный ионоселективный электрод и электрод сравнения готовят к работе в соответствии с инструкциями заводов-изготовителей.
    Проверка крутизны характеристики нитратного ионоселективного электрода должна проводиться в соответствии с техническим описанием и инструкцией по технике эксплуатации электрода.
    В перерывах между работой нитратный ионоселективный электрод хранят в растворе азотнокислого калия молярной концентрации с(KNO3)=0,1 моль/дм3, а электрод сравнения - в воде.
    3.3.Проведение анализа
    3.3.1.Приготовление водной вытяжки из грунтов
    Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 27753.2.
    3.3.2.Определение нитратного азота
    В химические стаканы отливают по 15-20 см3 растворов сравнения и анализируемых вытяжек. При непосредственном измерении прибор градуируют по растворам сравнения с равными 4 и 2, используя для контроля раствор сравнения с равное 3. При этом отклонение от номинального значения величины контрольного раствора сравнения не должно превышать 0,05 единиц . При измерении ЭДС в милливольтах электродную пару погружают в растворы сравнения, начиная с меньшей концентрации и измеряют ЭДС. После градуировки прибора электроды тщательно промывают водой, промокают фильтровальной бумагой и приступают к измерению или ЭДС в анализируемых вытяжках.
    Показания прибора считывают не ранее чем через 1 мин. Температура растворов сравнения и анализируемых вытяжек должна быть одинаковой.
    3.4.Обработка результатов
    3.4.1.При непосредственном измерении массовую долю нитратного азота в грунте определяют при помощи табл. 2 и 3 по величине .
    3.4.2.При измерении в милливольтах по результатам измерения ЭДС в растворах сравнения строят градуировочный график. Построение градуировочного графика - по ГОСТ 27753.0. Градуировочный график имеет линейную зависимость в диапазоне от 1 до 4 единиц .
    Таблица 2
    Пересчет в массовую долю нитратного азота в грунте, млн-1 (мг/кг), при отношении грунта и воды 1:5
    Сотые доли
    0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09
    2,0 706 690 674 659 644 629 615 601 587 574
    2,1 561 548 536 524 512 500 489 477 467 456
    2,2 446 435 426 416 406 397 388 379 371 362
    2,3 354 346 338 330 323 315 308 301 294 288
    2,4 281 275 269 262 256 251 245 239 234 229
    2,5 223 218 213 208 204 199 195 190 186 182
    2,6 177 173 169 166 162 158 155 151 148 144
    2,7 141 138 135 132 129 126 123 120 117 115
    2,8 112 109 107 104 102 100 97 95 93 91
    2,9 89 87 85 83 81 79 77 76 74 72
    3,0 71 69 67 66 64 63 62 60 59 57
    3,1 56 55 54 52 51 50 49 48 47 46
    3,2 45 44 43 42 41 40 39 38 37 36
    3,3 35 35 34 33 32 32 31 30 29 29
    3,4 28 27 27 26 26 25 24 24 23 23
    3,5 22 22 21 21 20 20 19 19 19 18
    3,6 18 17 17 17 16 16 15 15 15 14
    3,7 14 14 13 13 13 13 12 12 12 11
    3,8 11 11 11 10 10 10 10 10 9 9
    3,9 9 9 8 8 8 8 8 8 7 7

    Массовую долю нитратного азота в грунте определяют при помощи табл. 2 и 3 по величине .
    3.4.3.Результат анализа выражают в миллионных долях.
    3.4.4.Допускаемые относительные отклонения при доверительной вероятности Р = 0,95 результатов двух повторных анализов от их среднего арифметического при выборочном контроле составляют:
    14 % - в диапазоне концентраций нитратного азота до 100 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30 % и до 200 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30 %;
    11 % -в диапазоне концентраций нитратного азота свыше 100 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30 % и свыше 200 млн-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30 %.
    Таблица 3
    Пересчет в массовую долю нитратного азота в грунте, млн-1 (мг/кг), при отношении грунта и воды 1:10
    Сотые доли
    0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09
    2,0 1413 1380 1349 1318 1288 1259 1230 1202 1175 1148
    2,1 1122 1096 1072 1047 1023 1000 977 955 933 912
    2,2 891 871 851 832 813 794 776 759 741 724
    2,3 708 692 676 661 646 631 617 603 589 575
    2,4 562 550 537 525 513 501 490 479 468 457
    2,5 447 437 427 417 407 398 389 380 372 363
    2,6 355 347 339 331 324 316 309 302 295 288
    2,7 282 275 269 263 257 251 245 240 234 229
    2,8 224 219 214 209 204 200 195 191 186 182
    2,9 178 174 170 166 162 158 155 151 148 145
    3,0 141 138 135 132 129 126 123 120 117 115
    3,1 112 110 107 105 102 100 98 95 93 91
    3,2 89 87 85 83 81 79 78 76 74 72
    3,3 71 69 68 66 65 63 62 60 59 58
    3,4 56 55 54 52 51 50 49 48 47 46
    3,5 45 44 43 42 41 40 39 38 37 36
    3,6 35 35 34 33 32 32 31 30 30 29
    3,7 28 28 27 26 26 25 25 24 23 23
    3,8 22 22 21 21 20 20 19 19 19 18
    3,9 18 17 17 17 16 16 15 15 15 14