-32300: transport error - HTTP status code was not 200

СССР
Государственный стандарт от 01 января 1982 года № ГОСТ 24676-81

ГОСТ 24676-81 Пентаны. Метод определения углеводородного состава (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
02 апреля 1981 года
Разработан
Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР
01 января 1982 года
    ГОСТ 24676-81
    Группа Л29
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    ПЕНТАНЫ
    Метод определения углеводородного состава
    Pentanes.
    Method for determination of the hydrocarbon compounds
    ОКСТУ 2409*

    __________________
    * Введено дополнительно, Изм. N 1.


    Срок действия с 01.01.1982
    до 01.01.1987*

    ________________________________
    * Ограничение срока действия снято
    Постановлением Госстандарта СССР
    от 04.04.91 N 437 (ИУС N 7, 1991 год). -
    Примечание "КОДЕКС".


    РАЗРАБОТАН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР
    ИСПОЛНИТЕЛИ
    Н.В.Захарова, Ф.З.Зенинская, В.А.Сероштан
    ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР
    Член Коллегии А.И.Лукашов
    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 2 апреля 1981 г. N 1761
    ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, принятое и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25.03.86 N 670 с 01.09.86 и опубликованное в ИУС N 6, 1986 год, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 04.04.91 N 437 с 01.10.91 и опубликованное в ИУС N 7, 1991 год
    Изменения N 1, 2 внесены юридическим бюро "Кодекс" по тексту ИУС N 6, 1986 год, ИУС N 7, 1991 год
    Настоящий стандарт распространяется на фракции нормального пентана, изопентана и фракции углеводородов C предельного и непредельного состава: пентан-изопентановую, изопентан-изоамиленовую и изоамиленовую.
    Стандарт устанавливает метод определения содержания парафиновых углеводородов С-С, а также моноолефиновых и диолефиновых углеводородов С-C, массовая доля которых в смеси не ниже 0,01%.
    Сущность метода заключается в хроматографическом разделении углеводородов С-С с последующей их регистрацией детектором по теплопроводности или ионизации в пламени.
    1.АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
    Хроматограф ЛХМ-80 или аналогичного типа с детектором по теплопроводности или ионизации в пламени.
    Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °С.
    Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 150 °С.
    Пробоотборник ПУ-50 по ГОСТ 14921-78 или контейнер для отбора проб (черт.1).
    Контейнер для отбора проб

    1 - латунный стакан; 2 - крышка стакана; 3 - пенициллиновая склянка; 4 - резиновая прокладка; 5 - пробка
    Черт.1
    Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83 или аналогичного типа.
    Линейка измерительная с ценой деления 1 мм по ГОСТ 427-75.
    Интегратор электронный.
    Машина электрическая счетная любого типа или линейка логарифмическая.
    Микрошприц типа МШ-10 или шприц медицинский вместимостью 1 см.
    Колба круглодонная типа КГП-3 по ГОСТ 25336-82 вместимостью 250-500 см.
    Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.
    Набор сит "Физприбор" или сита аналогичного типа.
    Носитель твердый - диатомитовый кирпич измельченный (диатомит), фракции с частицами размером 0,14-0,25 мм или 0,25-0,50 мм или цветохром 1К, фракции с частицами размером 0,16-0,25 мм или 0,31-0,50 мм.
    Фазы жидкие: триэтиленгликольдибутират или диэтиленгликольдибутират.
    Фаза жидкая - пентаэритриттетрабутират.
    Гелий - газ-носитель.
    Азот по ГОСТ 9293-74.
    Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.
    Водород технический по ГОСТ 3022-80.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
    Вода дистиллированная, рН 5,4-7,0.
    Эфир этиловый или петролейный.
    Ацетон по ГОСТ 2603-79.
    Примечание. Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    2.ОТБОР ПРОБ
    2.1.Отбор проб производят по ГОСТ 14921-78 или в контейнер для отбора проб (см. черт.1). В латунный стакан со смотровой прорезью, навинчивающейся крышкой помещают пенициллиновую склянку с пробкой. Крышка, имеющая по центру отверстие для отбора пробы, плотно прижимает пробку к горловине склянки. На штуцер пробоотборной точки навинчивают гайку с вмонтированной в нее иглой от шприца. Для заполнения склянки пробой прокалывают пробку склянки иглой. Одновременно в отверстие на крышке стакана вставляют другую иглу для вытеснения воздуха.
    3.ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
    3.1.Приготовление сорбентов
    Диатомитовый кирпич требуемой фракции отмывают водопроводной водой от пыли и заливают соляной кислотой, в которой выдерживают в течение 3 ч. Затем сливают кислоту и промывают диатомитовый кирпич дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора, высушивают в сушильном шкафу при 150 °С и прокаливают в муфельной печи при 1000 °С в течение 3 ч. Прокаленный диатомитовый кирпич охлаждают в эксикаторе (ГОСТ 25336-82).
    При применении твердого носителя цветохрома 1К его просушивают в сушильном шкафу при 150-200 °С в течение 3 ч и охлаждают в эксикаторе.
    На охлажденный твердый носитель наносят жидкие фазы из расчета 15-25% от массы твердого носителя. Для этого в две круглодонные колбы помещают одинаковые количества твердого носителя и наливают в одну из колб раствор триэтиленгликольдибутирата (или диэтиленгликольдибутирата) в ацетоне или эфире, в другую - раствор пентаэритриттетрабутирата в ацетоне или эфире. Объем ацетона должен быть таким, чтобы весь твердый носитель был покрыт раствором. Содержимое колб тщательно перемешивают и испаряют ацетон на песчаной бане при 75-80 °С при постоянном перемешивании. Остатки ацетона удаляют с помощью вакуума, создаваемого водоструйным или вакуумным насосом, в течение 30-40 мин при той же температуре. Высушенные сорбенты отсеивают от пыли и хранят в закрытых склянках.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    3.2.Подготовка хроматографических колонок
    3.2.1.Для анализа применяют составную хроматографическую колонку, состоящую из двух секций по 3 м каждая. Подготовку хроматографических колонок и заполнение сорбентом выполняют по инструкции, прилагаемой к хроматографу.
    Первую секцию (по ходу газа-носителя) колонки заполняют сорбентом с триэтиленгликольдибутиратом, вторую - с пентаэритриттетрабутиратом, подготовленными по п.3.1. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, стабилизируют сорбент при 80 °С в токе газа-носителя (40-50 см/мин) в течение 5-7 ч. Затем колонку охлаждают до комнатной температуры, соединяют ее выходной конец с детектором и проверяют герметичность газовой линии.
    Обе секции хроматографической колонки могут быть заполнены сорбентом с триэтиленгликольдибутиратом в случаях анализа изоамиленовой фракции, а также пентана и изопентана, в которых отсутствуют примеси моноолефиновых углеводородов.
    3.2.2.Условия проведения анализа на хроматографе типа ЛХМ-80.
    Общая длина составной колонки, м 6
    Диаметр колонки, мм 3
    Секция 1 - (25 г триэтиленгликольдибутирата на 100 г твердого носителя), м 3
    Секция 2 - (25 г пентаэритриттетрабутирата на 100 г твердого носителя), м 3
    Температура термостата, °С 40-50
    Газ-носитель (детектор по теплопроводности) гелий
    (детектор ионизации в пламени) гелий, азот
    Расход газа-носителя, см/мин 40-50
    Скорость движения ленты потенциометра, мм/ч 240
    Объем пробы (детектор по теплопроводности), мм 4-6
    (детектор ионизации в пламени), мм 0,1-0,2
    Продолжительность анализа, мин 20-25

    При использовании других типов хроматографов условия проведения анализа должны быть подобраны с учетом особенностей прибора. При этом степень разделения компонентов должна быть не хуже, чем на типовых хроматограммах.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    3.2.3.Поверку хроматографов проводят по ГОСТ 8.485-83.
    (Введен дополнительно, Изм. N 2).
    4.ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
    4.1.Включают хроматограф согласно прилагаемой к нему инструкции. После установления стабильной нулевой линии на максимально чувствительной шкале прибора приступают к выполнению анализа.
    Пробу анализируемого продукта из пробоотборника (или контейнера для отбора проб), предварительно охлажденного до 0-5 °С, отбирают охлажденным шприцом и быстро вводят в испаритель хроматографа.
    При записи хроматограммы -пентана и изопентана пик основного компонента должен иметь амплитуду не менее 50% шкалы потенциометра при чувствительности (коэффициенте деления) не менее 64 для массовой доли основного компонента более 95% и не менее 32 для массовой доли - 80-90%.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    4.2.На черт.2-7 приведены типовые хроматограммы разделения углеводородов пентановой, изопентановой, изоамиленовой фракций и искусственной смеси, полученные при условиях проведения анализа, указанных выше.
    Типовая хроматограмма разделения углеводородов пентановой фракции на колонке с триэтиленгликольдибутиратом+пентаэритриттетрабутиратом

    1 - воздух; 2 - -бутан; 3 - изопентан; 4 - -пентан; 5 - 2,2-диметилбутан; 6 - транс-пентен-2; 7 - цис-пентен-2;
    8 - 2-метилбутен-2; 9 - 2,3-диметилбутан+2-метилпентан; 10 - 3-метилпентан; 11 - циклопентан; 12 - -гексан
    Черт.2
    Типовая хроматограмма разделения углеводородов изопентановой фракции на колонке с триэтиленгликольдибутиратом+пентаэритриттетрабутиратом

    1 - воздух; 2 - изобутан; 3 - -бутан; 4 - 2,2-диметилпропан; 5 - изопентан;
    6 - -пентан; 7 - пентен-1; 8 - 2-метилбутен-1
    Черт.3
    Типовая хроматограмма разделения углеводородов изоамиленовой фракции на колонке с триэтиленгликольдибутиратом+пентаэритриттетрабутиратом

    1 - воздух; 2 - изопентан; 3 - 3-метилбутен-1; 4 - -пентан; 5 - пентен-1; 6 - 2-метилбутен-1;
    7 - транс-пентен-2; 8 - цис-пентен-2; 9 - 2-метилбутен-2; 10 - изопрен
    Черт.4
    Типовая хроматограмма разделения углеводородов пентановой фракции на колонке с триэтиленгликольдибутиратом

    1 - воздух; 2 - изобутан; 3 - -бутан; 4 - изопентан; 5 - -пентан; 6 - 2,3-диметилбутан+2-метилпентан;
    7 - 3-метилпентан+циклопентан; 8 - -гексан
    Черт.5
    Типовая хроматограмма разделения углеводородов изопентановой фракции на колонке с триэтиленгликольдибутиратом

    1 - воздух; 2 - пропан; 3 - изобутан; 4 - -бутан; 5 - 2,2-диметилпропан; 6 - изопентан; 7 - -пентан ;
    Черт.6
    Типовая хроматограмма разделения искусственной смеси углеводородов С-С на колонке с триэтиленгликольдибутиратом+пентаэритриттетрабутиратом

    1 - воздух; 2 - этан; 3 - пропан; 4 - изобутан; 5 - -бутан; 6 - бутен-1+изобутен; 7 - транс-бутен-2; 8 - цис-бутен-2;
    9 - изопентан; 10 - -пентан; 11 - пентен-1; 12 - 2-метилбутен-1; 13 - 2,2-диметилбутан; 14 - транс-пентен-2;
    15 - цис-пентен-2; 16 - 2-метилбутен-2; 17 - 2,3-диметилбутан+2-метилпентан; 18 - 3-метилпентан;
    19 - циклопентан; 20 - -гексан
    Черт.7
    5.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
    5.1.Качественный состав анализируемого продукта определяют по относительным удерживаемым объемам, приведенным в табл.1, и по типовым хроматограммам (см. черт.2-7). За вещество сравнения принимают -пентан, за несорбирующееся вещество - воздух. Относительный удерживаемый объем () вычисляют по формуле
    ,
    где - расстояние удерживания вещества сравнения, мм;
    - расстояние удерживания несорбирующегося вещества, мм;
    - расстояние удерживания -го компонента, мм.
    Таблица 1
    Относительные удерживаемые объемы углеводородов
    Углеводороды Триэтиленгликольдибутират+ пентаэритриттетрабутират Триэтиленгликольдибутират
    Этан 0,05 0,04
    Этен 0,05 0,04
    Пропан 0,14 0,14
    Пропен 0,19 0,17
    Изобутан 0,27 0,26
    -Бутан 0,39 0,38
    2,2-Диметилпропан 0,41 0,41
    Бутен-1 0,50 0,50
    Изобутен 0,50 0,50
    транс-Бутен-2 0,61 0,61
    цис-Бутен-2 0,70 0,72
    Изопентан 0,80 0,78
    3-Метилбутен-1 0,89 0,89
    -Пентан 1,00 1,00
    Пентан-1 1,22 1,26
    2-Метилбутен-1 1,38 1,41
    2,2-Диметилбутан 1,41 1,41
    транс-Пентен-2 1,48 1,53
    Цис-Пентен-2 1,61 1,65
    2-Метилбутен-2 1,77 1,83
    2,3-Диметилбутан 1,92 1,97
    2-Метилпентан 1,92 1,97
    Изопрен 2,17 2,26
    3-Метилпентан 2,25 2,37
    Циклопентан 2,34 2,37
    -Гексан 2,58 2,43

    5.2.Количественный состав анализируемого продукта рассчитывают методом "внутренней нормализации" площадей пиков, измеренных с помощью интеграторов или вручную.
    Приведенную площадь пика углеводорода () вычисляют по формуле
    ,
    где - ширина хроматографического пика, измеренная на половине его высоты, мм;
    - высота хроматографического пика, мм;
    - коэффициент чувствительности;
    - масштаб регистратора хроматографа.
    При ручной обработке хроматограмм высоту пика измеряют с помощью линейки с точностью до десятых долей миллиметра. Ширину пика измеряют от внешнего контура линии одной стороны пика до внутреннего контура другой стороны этого же пика с помощью лупы до сотых долей миллиметра.
    Коэффициенты чувствительности для детектора по теплопроводности при использовании в качестве газа-носителя гелия приведены в табл.2.
    Таблица 2
    Коэффициенты чувствительности для детектора
    по теплопроводности (газ-носитель гелий)
    Углеводороды Коэффициенты чувствительности
    Этан 0,87
    Этен 0,86
    Пропан 1,00
    Пропен 0,96
    -Бутан 1,00
    Изобутан 1,04
    2,2-Диметилпропан 1,06
    Бутен-1 1,02
    Изобутен 1,00
    транс-Бутен-2 0,97
    цис-Бутен-2 0,95
    Изопентан 1,04
    3-Метилбутен-1 1,04
    -Пентан 1,01
    Пентен-1 1,04
    2-Метилбутен-1 1,04
    транс-Пентен-2 0,99
    2,2-Диметилбутан 1,09
    цис-Пентен-2 1,04
    2-Метилбутен-2 1,04
    2,3-Диметилбутан 1,09
    2-Метилпентан 1,05
    3-Метилпентан 1,07
    Циклопентан 1,06
    Изопрен 1,08
    -Гексан 1,03

    Массовую долю каждого углеводорода в анализируемой пробе () в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где - приведенная площадь пика углеводорода, мм;
    - сумма приведенных площадей пиков всех углеводородов, мм.
    Для вычисления площадей и массовых долей используют электрическую счетную машину любого типа или логарифмическую линейку.
    5.3.За результат испытаний принимают среднее арифметическое двух параллельных определений индивидуальных углеводородов, вычисленных с точностью до сотых долей процента.
    5.2, 5.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).
    5.4, 5.5. (Исключены, Изм. N 1).
    6.ТОЧНОСТЬ МЕТОДА ИСПЫТАНИЙ
    6.1.Сходимость метода
    Два результата испытания, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл.3.
    Таблица 3
    Углеводороды Массовая доля, % Сходимость метода, массовая доля, % Воспроизводимость метода, массовая доля, %
    Сумма парафинов С-С До 0,2 0,02 0,03
    Св. 0,2 до 0,6 0,05 0,09
    " 0,6 " 2,0 0,15 0,32
    " 2,0 " 6,0 0,42 0,96
    Изопентан, м-пентан До 3,0 0,15 0,29
    Св. 3,0 до 10,0 0,40 0,87
    " 10,0 " 20,0 0,75 1,70
    " 80,0 0,46 1,26
    Циклопентан+сумма С До 0,3 0,05 0,06
    Св. 0,3 до 1,0 0,07 0,13
    " 1,0 " 3,0 0,12 0,30
    " 3,0 " 6,0 0,20 0,57
    Сумма олефинов С-С До 0,3 0,04 0,08
    Св. 0,3 до 1,0 0,10 0,16

    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    6.2.Воспроизводимость метода
    Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождения между ними не превышают значений, указанных в табл.3.

  1. Раздел 6.(введен дополнительно, изм. № 1).

    2. ПРИЛОЖЕНИЕ
    Справочное
    Методики получения жидких фаз
    1.Аппаратура, реактивы
    Прибор для синтеза жидких фаз.
    Колба КГУ-3-1(2)-100-14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.
    Триэтиленгликоль.
    Диэтиленгликоль по ГОСТ 10136-77.
    Кислота масляная.
    Ксилол.
    Цинка окись по ГОСТ 10262-73.
    Пентаэритрит по ГОСТ 9286-89.
    Фенолфталеин (индикатор).
    Кальций хлористый 2-водный, свежепрокаленный.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 5%.
    Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, раствор с массовой долей 5%.
    Вода дистиллированная, рН 5,4-7,0.
    2.Синтез триэтиленгликольдибутирата или диэтиленгликольдибутирата
    200 г триэтиленгликоля или 140 г диэтиленгликоля, 258 г масляной кислоты, 80 г ксилола и 30 г окиси цинка, взвешенных с погрешностью не более 0,01 г, помещают в колбу аппарата (см. черт.8), включают мешалку и нагревают смесь до кипения, и кипятят в течение 8 ч. Пары ксилола и воды, выделяющиеся при реакции, конденсируются в холодильнике, конденсат стекает в ловушку-водоотделитель и расслаивается. Реакция считается законченной, когда объем воды в ловушке становится постоянным.
    Аппарат для синтеза жидких фаз

    1 - колба с мешалкой; 2 - шариковый холодильник; 3 - ловушка-водоотделитель
    Черт.8
    Затем прекращают нагревание, содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и промывают в делительной воронке раствором гидроокиси натрия или гидроокиси калия. Промывание продолжают до слабощелочной реакции по фенолфталеину. После отстоя нижний слой сливают, а верхний слой промывают горячей водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и отгоняют из колбы при остаточном давлении 3-4 мм рт. ст. фракцию триэтиленгликольдибутирата или диэтиленгликольдибутирата.
    3.Синтез пентаэритриттетрабутирата
    100 г пентаэритрита и 280 г -масляной кислоты, взвешенных с погрешностью не более 0,01 г, помещают в колбу аппарата (см. черт.8) и проводят синтез, как указано в разд.2.
    1-3.(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    4.Физические показатели жидких фаз приведены в табл.4.
    Таблица 4
    Физический показатель Жидкая фаза
    триэтиленгликольдибутират диэтиленгликольдибутират пентаэритриттетрабутират
    Температура кипения, °С 170-180 (3-4 мм рт. ст.) 155-160 (7 мм рт. ст.) 190-195 (10 мм рт. ст.)
    Плотность, 1,0374-1,0380 1,0230-1,0250 1,045-1,055
    Показатель преломления, 1,4393-1,4398 1,4335-1,4340 1,4470-1,4485

    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    Текст документа сверен по:
    официальное издание
    М.: Издательство стандартов, 1981
    Юридическим бюро "Кодекс" в текст
    документа внесены Изменения N 1, 2
    принятые Постановлениями
    Госстандарта СССР от 25.03.86 N 670,
    от 04.04.91 N 437