-32300: transport error - HTTP status code was not 200
СССР
Государственный стандарт от 01 июля 1983 года № ГОСТ 25742.4-83
ГОСТ 25742.4-83 (СТ СЭВ 2969-81) Метанол-яд технический. Газохроматографические методы определения этилового спирта (с Изменением N 1)
- Принят
- Государственным комитетом СССР по стандартам
15 апреля 1983 года
- Разработан
- Министерством химической промышленности СССР
01 июля 1983 года
ГОСТ 25742.4-83
(СТ СЭВ 2969-81)
Группа Л29
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕТАНОЛ-ЯД ТЕХНИЧЕСКИЙ
Газохроматографические методы определения этилового спирта
Methanol poison, technical.
Gas chromatographic method of ethyl alcohol determination
ОКСТУ 2409
Дата введения 1983-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности РАЗРАБОТЧИКИ
И.А.Рыжак, канд. хим. наук; А.Б.Сухомлинов, канд. хим. наук; Н.С.Безгубенко; Л.Я.Ярповецкий; Г.Д.Позигун
2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 15.04.83 N 1968
3.СТАНДАРТ СООТВЕТСТВУЕТ СТ СЭВ 2969-81
4.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
| ГОСТ 1770-74 | 1.1; 2.1 |
| ГОСТ 3022-80 | 1.1; 2.1 |
| ГОСТ 3118-77 | 2.1 |
| ГОСТ 4461-77 | 2.1 |
| ГОСТ 6259-75 | 2.1 |
| ГОСТ 6709-72 | 1.1; 2.1 |
| ГОСТ 6995-77 | 1.1; 2.1 |
| ГОСТ 9293-74 | 1.1; 2.1 |
| ГОСТ 9805-84 | 1.1 |
| ГОСТ 18300-87 | 1.1; 1.2.6; 2.1 |
| ГОСТ 19908-80* | 1.1 |
| ГОСТ 20710-75 | 2.1 |
| ГОСТ 24104-88* | 1.1; 2.1 |
| ГОСТ 25336-82 | 2.1 |
| ГОСТ 25706-83 | 2.1 |
5.Ограничение срока действия снято по решению Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол 4-93)
6.ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1994 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1989 г. (ИУС 10-89)
Настоящий стандарт устанавливает газохроматографические методы определения этилового спирта в техническом метаноле-яде.
Стандарт в части разд.1 полностью соответствует СТ СЭВ 2969-81.
1.МЕТОД ВНУТРЕННЕГО ЭТАЛОНА
1.1.Приборы, посуда и реактивы
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 6 м и внутренним диаметром 2-3 мм.
Микрошприцы вместимостью 0,01 и 0,1 см.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Пипетка градуированная вместимостью 1 см.
Стакан ВН-800 по ГОСТ 19908-80.
Баня водяная.
Шкаф сушильный вакуумный, обеспечивающий температуру нагрева до 100 °С.
Колбы 2-25-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Носитель твердый - хромосорб P-AW, размером частиц 0,147-0,175 мм.
Фаза неподвижная - сорбит, чистый.
Водород технический по ГОСТ 3022-80, марка А.
Воздух сжатый для питания приборов.
Газ-носитель - азот по ГОСТ 9293-74, сорт 1, или гелий чистотой не менее 99,7% (по объему).
Метанол-яд по ГОСТ 6995-77, х.ч. и очищенный с массовой долей этилового спирта не более 0,001%, готовят по п.1.2.1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, раствор в метаноле и водный раствор с массовой долей этилового спирта 0,001%, готовят по п.1.2.2.
Спирт изопропиловый (внутренний эталон) по ГОСТ 9805-84 абсолютированный.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Допускается применение импортной аппаратуры и лабораторной посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.2.Подготовка к анализу
1.2.1.Приготовление очищенного метанола
Химически чистый метанол отгоняют на ректификационной колонке эффективностью около 30 теоретических тарелок с флегмовым числом не менее 30.
Чистоту очищенного метанола проверяют хроматографически, сравнивая площади пиков этилового спирта, полученные при хроматографировании в одинаковых условиях одинаковых проб очищенного метанола и водного раствора этилового спирта.
Высота пика этилового спирта на хроматограмме метанола не должна превышать высоту пика этилового спирта на хроматограмме его водного раствора.
1.2.2.Приготовление растворов этилового спирта
Раствор этилового спирта в метаноле готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 100 см помещают 20 см очищенного метанола и взвешивают, добавляют 0,5 см этилового спирта и снова взвешивают, доводят объем очищенным метанолом до метки и тщательно перемешивают.
Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
Водный раствор этилового спирта готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см наливают 50 см дистиллированной воды, добавляют микрошприцем 0,001 см этилового спирта, доводят объем водой до метки и тщательно перемешивают.
1.2.3.Приготовление раствора внутреннего эталона
В мерную колбу вместимостью 100 см, предварительно взвешенную, помещают 1 см изопропилового спирта и взвешивают (результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Объем доводят очищенным метанолом до метки и тщательно перемешивают. Приготовленный раствор внутреннего эталона хранят в герметичной посуде, позволяющей отбирать раствор с помощью шприца.
1.2.4.Подготовка насадки
33 г сорбита взвешивают, помещают в стакан, добавляют 300 см химически чистого метанола и нагревают на водяной бане под тягой до полного растворения сорбита. Затем добавляют 67 г твердого носителя и продолжают нагревать смесь при постоянном перемешивании до полного испарения метанола. Насадку сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50-60 °С в течение 5 ч. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака.
Высушенной насадкой заполняют колонку при легком постукивании, колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 2 ч при 120 °С.
1.2.5.Режим работы хроматографа
| Температура термостата колонки, °С | 100±5 |
| Температура испарителя, °С | 250-270 |
| Расход газа-носителя, см/мин | 30±5 |
| Объем вводимой пробы, см | 0,002-0,005 |
| Скорость диаграммной ленты, мм/ч | 300. |
Подбирают масштаб шкалы и объем пробы так, чтобы при указанном режиме высота пика этилового спирта при массовой доле его 0,001% была не менее 10 мм.
1.2.2-1.2.5.(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.2.6.Градуировка прибора
Для градуировки прибора готовят искусственные смеси. Для этого в пять мерных колб вместимостью 25 см каждая вносят по 20 см очищенного метанола и по 0,1 см раствора внутреннего эталона. Затем добавляют соответственно 0; 0,05; 0,10; 0,20 и 0,50 см раствора этилового спирта в метаноле, доводят объемы до метки очищенным метанолом и тщательно перемешивают.
Массовую долю этилового спирта в каждой искусственной смеси () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса навески этилового спирта, взятая для приготовления раствора этилового спирта в метаноле, г;
- массовая доля основного вещества в этиловом спирте, определенная по ГОСТ 18300-87, %;
- объем раствора этилового спирта в метаноле, взятый для приготовления искусственной смеси, см;
- плотность очищенного метанола, используемого для приготовления искусственной смеси, г/см;
- объем раствора этилового спирта в метаноле, приготовленный по п.1.2.2, см;
- объем искусственной смеси, см.
Массовую долю изопропилового спирта в каждой искусственной смеси () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса навески изопропилового спирта, взятая для приготовления раствора внутреннего эталона, г;
- объем раствора внутреннего эталона, взятый для приготовления искусственной смеси, см;
- плотность очищенного метанола, используемого для приготовления искусственной смеси, г/см;
- объем раствора внутреннего эталона, приготовленный по п.1.2.3, см;
- объем искусственной смеси, см.
При режиме, указанном в п.1.2.5, снимают хроматограммы всех искусственных смесей и вычисляют площади пиков этилового и изопропилового спиртов, как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты, или с помощью электронного интегратора.
Для каждой искусственной смеси, приготовленной с добавлением раствора этилового спирта в метаноле, вычисляют поправочный коэффициент () по формуле
,
где - массовая доля этилового спирта в данной искусственной смеси, %;
- массовая доля изопропилового спирта в данной искусственной смеси, %;
- площадь пика этилового спирта на хроматограмме данной искусственной смеси, мм;
- площадь пика изопропилового спирта на хроматограмме данной искусственной смеси, мм;
- площадь пика этилового спирта на хроматограмме искусственной смеси, приготовленной без добавления раствора этилового спирта в метаноле, мм.
Для проверки определения поправочных коэффициентов строят график, откладывая по оси ординат значения , а по оси абсцисс - массовую долю этилового спирта в искусственных смесях. График должен иметь вид прямой, проходящей через начало координат.
Градуировочный коэффициент вычисляют, как среднее арифметическое значение поправочных коэффициентов всех искусственных см
есей.
1.3.Проведение анализа
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте определяют методом внутреннего эталона.
Для этого 20 см анализируемого метанола и 0,1 см раствора внутреннего эталона вносят в мерную колбу вместимостью 25 см, объем доводят до метки анализируемым метанолом и тщательно перемешивают.
Хроматограмму снимают при режиме, указанном в п.1.2.5.
Типовая хроматограмма метанола приведена на черт.1.
1 - изопропиловый спирт; 2 - этиловый спирт; 3 - метанол
Черт.1
1.4.Обработка результатов
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте () в процентах вычисляют по формуле
,
где - градуировочный коэффициент;
- массовая доля изопропилового спирта в смеси анализируемого продукта и раствора внутреннего эталона, %, вычисленная по п.1.2.6;
- площадь пика этилового спирта на хроматограмме анализируемого продукта, мм;
- площадь пика изопропилового спирта на хроматограмме анализируемого продукта, мм.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10% при доверительной вероятности 0,95.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.МЕТОД ВНУТРЕННЕЙ НОРМАЛИЗАЦИИ
2.1.Приборы, посуда и реактивы
Хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени.
Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 2,5-3,5 м, внутренним диаметром 4 мм.
Микрошприц вместимостью 0,01 см.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.
Шкаф сушильный вакуумный, обеспечивающий температуру нагрева до 200 °С.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колбы 2-25-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка градуированная вместимостью 1 см.
Колба 1-250 по ГОСТ 25336-82.
Водород технический по ГОСТ 3022-80, марка А.
Воздух сжатый для питания приборов.
Газ-носитель - азот по ГОСТ 9293-74, сорт 1.
Метанол-яд по ГОСТ 6995-77, х.ч. и очищенный, с массовой долей этилового спирта не более 0,001%, готовят по п.1.2.1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, раствор в метаноле, готовят по п.1.2.2.
Фаза неподвижная - ксилит пищевой по ГОСТ 20710-75 и глицерин по ГОСТ 6259-75.
Носитель твердый - целит-545 или хромосорб W размером частиц 0,4-0,6 мм.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Допускается применение импортной аппаратуры и лабораторной посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.Подготовка к анализу
2.2.1.Подготовка насадки
Твердый носитель предварительно прокаливают 2-3 ч при 600 °С, обрабатывают 8-9 ч смесью соляной и азотной кислот 1:2, промывают дистиллированной водой и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 150 °С в течение 3-4 ч.
40 г подготовленного твердого носителя обрабатывают смесью, состоящей из 5 г ксилита, 5 г глицерина и 90 г химически чистого метанола, тщательно перемешивают в колбе с тубусом и сушат под вакуумом при комнатной температуре не менее 2 ч при встряхивании.
Высушенной насадкой заполняют колонку при легком постукивании, колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают азотом в течение 3-5 сут при 70-80 °С (расход азота 0,3-0,5 дм/ч).
Все взвешивания в граммах проводят с точностью до первого десятичного знака.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.2.Режим работы хроматографа
| Температура термостата колонки, °С | 70-80 |
| Температура испарителя, °С | 120-130 |
| Расход азота, дм/ч | 0,9-1,5 |
| Объем вводимой пробы, см | 0,003-0,006. |
2.2.3.Градуировка прибора
Для градуировки прибора готовят искусственную смесь с массовой долей этилового спирта 0,02%. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 см вносят 20 см очищенного метанола и добавляют 1,0 см раствора этилового спирта в метаноле, объем доводят до метки очищенным метанолом и тщательно перемешивают.
При режиме, указанном в п.2.2.2, снимают хроматограмму искусственной смеси и вычисляют площади пиков метанола и этилового спирта () в квадратных миллиметрах по формуле
,
где - высота пика, мм;
- ширина пика, мм;
- масштаб записи сигнала пика.
Ширину пика определяют на половине его высоты с помощью лупы.
Допускается определять площади пиков с помощью электронного интегратора.
Градуировочный коэффициент () вычисляют по формуле
,
где - массовая доля этилового спирта в искусственной смеси, %;
- массовая доля метанола в искусственной смеси, %;
- площадь пика этилового спирта на хроматограмме искусственной смеси, мм;
- площадь пика метанола на хроматограмме искусственной смеси, мм.
За градуировочный коэффициент принимают среднее арифметическое пяти параллельных определений, допускаемое расхождение между наибольшим и наименьшим значением которых не должно превышать 10% относительно максимальной величины.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3.Проведение анализа
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте определяют методом внутренней нормализации.
Хроматограмму снимают при режиме, указанном в п.2.2.2.
Типовая хроматограмма метанола приведена на черт.2.
1-3 - легкие примеси; 4 - этиловый спирт; 5 - метанол
Черт.2
2.4.Обработка результатов
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте () в процентах вычисляют по формуле
,
где - градуировочный коэффициент;
- площадь пика этилового спирта на хроматограмме анализируемого продукта, мм;
- площадь пика метанола на хроматограмме анализируемого продукта, мм.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10% при доверительной вероятности 0,95.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.5.Допускается проводить анализ другими хроматографическими методами, обеспечивающими аналогичную точность определения.
2.6.При возникновении разногласий в оценке массовой доли этилового спирта в метаноле анализ проводят методом внутреннего эталона, указанным в разд.1.
Текст документа сверен по:
официальное издание
Метанол-яд технический.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: Издательство стандартов, 1994