-32300: transport error - HTTP status code was not 200

СССР
Государственный стандарт от 01 января 1977 года № ГОСТ 1437-75*

Нефтепродукты темные. Ускоренный метод определения серы

Утвержден
Государственным комитетом СССР по стандартам
19 мая 1975 года
Разработан
Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР
01 января 1977 года
    ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
    1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР
    2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19.05.75 № 1342
    3.ВЗАМЕН ГОСТ 1437-56
    (Поправка, ИУС 1-2008).
    4.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
    Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер пункта
    ГОСТ 177-88 1.1
    ГОСТ 1770-74 1.1
    ГОСТ 3044-84 1.1
    ГОСТ 3118-77 1.1
    ГОСТ 3164-78 1.1
    ГОСТ 4204-77 1.1
    ГОСТ 4328-77 1.1
    ГОСТ 4517-87 2.1.3
    ГОСТ 4919.1-77 1.1
    ГОСТ 5556-81 1.1
    ГОСТ 8504-71 1.1
    ГОСТ 9147-80 1.1
    ГОСТ 9736-91 1.1
    ГОСТ 9932-75 1.1
    ГОСТ 10929-76 1.1
    ГОСТ 16799-79 3.1, примечание
    ГОСТ 17299-78 1.1
    ГОСТ 18300-87 1.1
    ГОСТ 20490-75 1.1
    ГОСТ 25336-82 1.1
    ГОСТ 25794.1-83 1.1
    ГОСТ 25794.2-83 1.1
    ГОСТ 29227-91 1.1
    ГОСТ 29251-91 1.1
    ТУ 6-09-5360-87 1.1
    ТУ 16-671.025-84 1.1

    5.Ограничение срока действия снято по протоколу № 2-92 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
    6.ИЗДАНИЕ (май 2001 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в мае 1981 г., июне 1987 г., феврале 1993 г. (ИУС 8-81, 9-87, 8-93) МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
    НЕФТЕПРОДУКТЫ ТЕМНЫЕ Ускоренный метод определения серы Dark petroleum products Accelerated method for determination of sulphur ГОСТ 1437-75

    Дата введения 01.01.77
    Настоящий стандарт устанавливает ускоренный метод определения массовой доли серы не менее 0,1 % в темных нефтепродуктах, включая масла и остаточные нефтепродукты, а также нефти, кокс и серосодержащие присадки.
    Сущность метода заключается в сжигании нефтепродукта в струе воздуха, улавливании образующихся сернистого и серного ангидридов раствором перекиси водорода с серной кислотой и титровании раствором гидроокиси натрия.
    Стандарт не распространяется на присадки, содержащие металлы, фосфор и хлор, а также на масла с этими присадками.
    1.АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
    1.1.Аппарат для определения массовой доли серы, в который входят:
    печь электрическая трубчатая горизонтальная длиной не менее 130 мм, внутренним диаметром 25 - 30 мм, с нихромовой обмоткой, обеспечивающей температуру нагрева 900 - 1000 °С, или печь электрическая трубчатая для микроанализа органических соединений, с термопарой ПП-1, разъемная СУОЛ-0,25.1,1/12 МР, обеспечивающая нагрев до 1200 °С;
    автотрансформатор лабораторный типа ЛАТР-1М или типа ЛАТР-2М, или типа АО СН по ТУ 16-671.025-84, или другого аналогичного типа;
    милливольтметр по ГОСТ 9736 с градуировкой ХА, с диапазоном измерения от 0 до 1100 °С или с градуировкой ПП-1, с диапазоном измерения от 0 до 1300 °С, или потенциометр по ГОСТ 3044* с градуировкой ХА, с диапазоном измерения от 0 до 1100 °С;

    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 50431-92.


    термопара типа ТХА (хромель-алюмель) или типа ТПП (платина-платинородий);
    насос водоструйный;
    воздуходувка или компрессор лабораторный, или общая магистраль для нагнетания воздуха;
    реометры стеклянные лабораторные по ГОСТ 9932 типа РКС или любое другое измеряющее устройство с пределами измерения от 0 до 1,0 дм3/мин;
    трубка кварцевая с кварцевым коленом (черт. 1);
    склянки для очистки воздуха вместимостью не менее 250 см3;
    допускается использовать прибор типа ПОСТ;
    цилиндры измерительные или мензурки вместимостью 50, 250 см3 по ГОСТ 1770;
    пипетки с делениями вместимостью 5 и 10 см3, бюретки вместимостью 5 и 10 см3 с ценой деления 0,02 см3, бюретки вместимостью 25 см3 с ценой деления 0,1 см3 любого типа по ГОСТ 29227, ГОСТ 29251;
    колбы конические стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336, вместимостью 250 см3;
    трубки хлоркальциевые любого типа;
    посуда лабораторная. Лодочки фарфоровые типа ЛС № 1 или 2 по ГОСТ 9147; допускается применять кварцевые лодочки тех же размеров; ступка с пестиком. Стакан фарфоровый;
    капельницы лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336;
    груша резиновая;
    микрошпатель металлический;
    набор сит с отверстиями размером от 0,10 до 0,25 мм;
    водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929 или по ГОСТ 177 медицинская или техническая, марки А и Б;
    смешанный кислотно-основной индикатор (метиловый красный и метиленовый голубой), готовят по ГОСТ 4919.1;
    фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор с массовой долей 1 % готовят по ГОСТ 4919.1;
    калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, х. ч. или ч. д. а., раствор молярной концентрации с (1/5 КМnО4 = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2;
    калий йодноватокислый кислый по ГОСТ 8504, х. ч. или ч. д. а., или калий фталевокислый кислый х. ч. или ч. д. а.;
    кальций хлористый плавленый;
    аскарит ч. или известь натронная;
    спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт или спирт технический этиловый по ГОСТ 17299, марки А;
    вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556;
    шамот с частицами размером более 0,1 мм, прокаленный при 900 - 950 °С;
    вода дистиллированная рН 5,4-6,6;
    кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч. или ч. д. а., молярные растворы концентраций с (1/2 H2SO4) = 1 моль/дм3 (1 н.), готовят по ГОСТ 25794.1, и с (1/2 H2SO4) = 0,02 моль/дм3 (0,02 н.);
    натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х. ч. или ч. д. а., концентрированный раствор, готовят по п. 2.1.1, и раствор молярной концентрации с (NaOH) = 0,02 моль/дм3 (0,02 н.);
    масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164 или любое маловязкое минеральное масло, проверенное на отсутствие серы;
    весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности;
    колбы мерные вместимостью 1 дм3 по ГОСТ 1770;
    кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч. или ч. д. а., раствор молярной концентрации с (HCl) = 1 моль/дм3 (1 н.).
    Допускается готовить растворы, используя стандарт-титры (фиксаналы) в ампулах.
    Допускается применять импортную аппаратуру, посуду по классу точности и реактивы с квалификацией чистоты не ниже указанных в стандарте.
    (Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
    Кварцевая трубка

    Черт. 1
    2.ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
    2.1.Приготовление 0,02 моль/дм3 (0,02 н.) раствора гидроокиси натрия
    2.1.1.В фарфоровом стакане в 100 см3 воды растворяют 100 г гидроокиси натрия. После охлаждения раствора до комнатной температуры его переносят в стеклянную или полиэтиленовую емкость, закрывают резиновой или полиэтиленовой пробкой и в течение 2 - 3 недель выдерживают до полного осаждения углекислого натрия. Полученный раствор декантируют и берут для анализа верхний прозрачный слой.
    (Измененная редакция, Изм. № 3).
    2.1.2.Кислый йодноватокислый калий дважды перекристаллизовывают, для этого готовят насыщенный водный раствор при 60 °С. Раствор в горячем состоянии фильтруют, затем охлаждают в бане, наполненной водой со льдом. Выделившиеся кристаллы отделяют и сушат при 95 - 100 °С до постоянной массы. Перекристаллизованный кислый йодноватокислый калий хранят в темной посуде в темноте.
    При отсутствии кислого йодноватокислого калия молярную концентрацию (нормальность) можно устанавливать по кислому фталевокислому калию. Реактив предварительно перекристаллизовывают при температуре не ниже 25 °С во избежание образования кристаллов трифталата калия. Полученные кристаллы сушат до постоянной массы при 110 - 115 °С.
    (Измененная редакция, Изм. № 1).
    2.1.3.В отстоявшемся прозрачном концентрированном растворе (п. 2.1.1) устанавливают содержание гидроокиси натрия по плотности (с применением таблиц) или титрованием. При титриметрическом определении 1 см3 раствора доводят водой до 40 см3 и титруют раствором серной или соляной кислот концентрации 1 моль/дм3.
    1 см3 раствора серной кислоты молярной концентрации точно с (1/2 H2SO4) = 1 моль/дм3 или соляной кислоты молярной концентрации точно с (НСl) = 1 моль/дм3 соответствует 0,04 г гидроокиси натрия.
    Для приготовления раствора гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм3 в мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают рассчитанный в соответствии с приложением объем концентрированного раствора, содержащего 4,0 г гидроокиси натрия, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, не содержащей углекислоты, и перемешивают.
    Дистиллированную воду, не содержащую углекислоту, готовят по ГОСТ 4517.
    (Измененная редакция, Изм. № 3).
    2.1.4.Коэффициент поправки раствора гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм3 определяют по кислому йодноватокислому калию или кислому фталевокислому калию.
    В три конические колбы помещают 0,420 - 0,525 г кислого йодноватокислого калия или по 0,4 г кислого фталевокислого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в 35 см3 горячей воды. После охлаждения добавляют при использовании кислого йодноватокислого калия 8 капель смешанного индикатора (метиловый красный и метиленовый голубой) и титруют до перехода фиолетовой окраски раствора в ярко-зеленую, а при использовании кислого фталевокислого калия добавляют 3 - 4 капли фенолфталеина и титруют до появления слабо-розовой окраски, устойчивой в течение 30 с (без перемешивания).
    Примечания:
    1.Верхний конец бюретки должен быть защищен хлоркальциевой трубкой, заполненной аскаритом или натронной известью и хлористым кальцием.
    2.Допускается определять коэффициент поправки раствора едкого натра по янтарной кислоте.
    2.1.5.Коэффициент поправки вычисляют по формуле
    ,
    где т1- масса навески установочного вещества (кислого йодноватокислого калия или кислого фталевокислого калия), г;
    М1 - молярная масса эквивалента установочного вещества (389,91 - для кислого йодноватокислого калия, 204,23 - для кислого фталевокислого калия), г/моль;
    с1 - заданная концентрация вещества в растворе, моль/дм3;
    V- объем анализируемого раствора, израсходованный на титрование, см3.
    Точную концентрацию (моль/дм3) раствора определяют по формуле
    с = с1 · К,
    где К - коэффициент поправки.
    Точная концентрация вещества в растворе выражается четырьмя значащими цифрами после запятой.
    Точную концентрацию 0,1 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия проверяют не реже одного раза в месяц.
    2.1.6.Раствор гидроокиси натрия концентрации 0,02 моль/дм3 готовят из 0,1 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия (п. 2.1.3) разбавлением дистиллированной водой в соотношении 1:5.
    Разбавленный раствор гидроокиси натрия концентрации 0,02 моль/дм3 применяют свежеприготовленным. Устойчивость раствора - 8 ч.
    2.1.4 - 2.1.6.(Введены дополнительно, Изм. № 3).
    2.2.Подготовка аппаратуры
    2.2.1.Собирают систему (черт. 2) для очистки воздуха. Для этого первую склянку заполняют приблизительно на половину объема 0,1 моль/дм3 раствором марганцовокислого калия, вторую - концентрированным раствором гидроокиси натрия и третью - ватой и соединяют их последовательно резиновой трубкой. В приемник наливают 150 см3 воды, 5 см3 пергидроля и 7 см3 0,01 моль/дм3 (0,02 н.) раствора серной кислоты. Приемник закрывают резиновой пробкой, снабженной кварцевым коленом и отводной трубкой. Колено присоединяют с помощью шлифа к кварцевой трубке, которую устанавливают горизонтально в печи. Другой конец трубки закрывают резиновой прокладкой и через боковой отросток присоединяют к очистительной системе, соединенной с приспособлением для нагнетания воздуха. Перед очистительной системой устанавливают устройство для измерения скорости потока воздуха.
    (Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
    2.2.2.Перед проведением анализа собранный аппарат проверяют на герметичность. Для этого отводную трубку приемника присоединяют к водоструйному насосу, через всю систему просасывают воздух и закрывают кран на отводной трубке очистительной системы. При этом не должно появляться пузырьков воздуха в приемнике и очистительной системе. В случае негерметичности системы все места соединений обрабатывают мыльной водой, находят место пропуска и устраняют его.

    1 - склянка с марганцовокислым калием; 2- склянка с 40 %-ным раствором гидроокиси натрия; 3 - склянка с гигроскопической ватой; 4 - кварцевая трубка; 5 - лодочка; 6 - электропечь; 7 - кварцевое колено; 8 - приемник; 9 - отводная трубка
    Черт. 2.
    2.2.3.Одновременно включают печь и постепенно нагревают ее до 900 - 950 °С. Для регулирования и измерения температуры нагрева печи включают автотрансформатор и вставляют в печь термопару так, чтобы ее спай находился в середине печи, концы термопары присоединяют к измерительному прибору.
    2.2.4.Прибор типа ПОСТ настраивают и эксплуатируют в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническим описанием прибора.
    (Измененная редакция, Изм. № 1).
    3.ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
    3.1.Анализируемый нефтепродукт взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г в фарфоровой лодочке, на дно которой помещено небольшое количество шамота. Навеску равномерно распределяют по всей лодочке. Массу анализируемого вещества берут по табл. 1.
    Таблица 1
    Предполагаемое содержание серы в нефтепродукте, % Масса навески, г
    Менее 2 0,2 - 0,1
    2 - 5 0,1 - 0,05

    Если в анализируемом нефтепродукте содержится более 5 % серы, то его предварительно разбавляют медицинским или любым маловязким минеральным маслом, проверенным на отсутствие серы так, чтобы содержание серы не превышало 5 %.

    Примечание. При анализе высокосернистых продуктов (с содержанием серы более 5 %) вместо разбавления допускается взятие навесок на микровесах менее 0,03 г с погрешностью не более 0,00003 г.


    При анализе нефтяного кокса пробу подготавливают по ГОСТ 16799 с последующим измельчением в ступке.
    При анализе нефтей навеску берут в количестве 0,05 - 010 г.
    3.2.Массу нефтепродукта в лодочке засыпают предварительно просеянным и прокаленным шамотом (массу кокса шамотом не засыпают) и помещают в кварцевую трубку перед входом в печь. Трубку быстро закрывают пробкой и пропускают через систему воздух со скоростью около 0,5 дм3/мин, измеряя скорость подачи воздуха с помощью реометра или другого измеряющего устройства.
    Сжигание нефтепродукта проводят при 900 - 950 °С в течение 30 - 40 мин, а для летучих продуктов (нефтей) и продуктов, содержащих 50 % и более ароматических соединений, в течение 50 - 60 мин, постепенно передвигая трубку с лодочкой вдоль печи, не давая продукту воспламеняться. После этого трубку с лодочкой помещают в центральную, наиболее раскаленную часть печи, где ее прокаливают еще в течение 15 мин.
    3.3.По окончании сжигания трубку с лодочкой постепенно в течение 10 - 15 мин отодвигают в обратном направлении, отсоединяют приемник от трубки и промывают кварцевое колено 25 дм3 дистиллированной воды, сливая ее в приемник. Содержимое приемника титруют 0,02 моль/дм3 (0,02 н.) раствором гидроокиси натрия в присутствии 8 капель смешанного индикатора до перехода фиолетовой окраски раствора в ярко-зеленую. Если продукт содержит более 2 % серы, то для титрования применяют бюретку вместимостью на 25 см3.
    3.1 - 3.3.(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
    3.4.Перед анализом проб нефтепродуктов проводят контрольный опыт в тех же условиях (по пп. 3.2 - 3.3, но без навески нефтепродукта).
    (Измененная редакция, Изм. № 3).
    4.ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
    4.1.Массовую долю серы (X) в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где V0 - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование контрольного опыта, см3;
    V1 - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование после сжигания нефтепродукта, см3;
    с - молярная концентрация вещества эквивалента, моль/дм3;
    16 - эквивалентная масса серы, г;
    m2 - масса продукта, взятого на анализ, г.
    4 2. При разбавлении нефтепродукта маслом массовую долю серы (Х1) в процентах вычисляют по формуле
    ,
    где m3 - суммарная масса медицинского масла и продукта, взятого на разбавление, г;
    m4 - масса высокосернистого продукта, взятого на разбавление, г;
    m5 - масса смеси, взятой на анализ, г.
    4.1; 4.2. (Измененная редакция, Изм № 3).
    4.3.За результат анализа принимают среднее арифметическое двух последовательных определений. Результат округляют до 0,01 %.
    (Измененная редакция, Изм. № 1).
    4.4; 4.5. (Исключены, Изм. № 2).
    5.ТОЧНОСТЬ МЕТОДА
    5.1.Сходимость
    Результаты определения, полученные последовательно одним лаборантом, признаются достоверными (при доверительной вероятности 95 %), если расхождение между ними не превышает значения, указанные в табл. 2.
    5.2.Воспроизводимость
    Результаты анализа, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (при доверительной вероятности 95 %), если расхождение между ними не превышает значения, указанные в табл. 2.
    Таблица 2
    Массовая доля серы, % Сходимость, % Воспроизводимость, %
    До 1,0 0,05 0,20
    Св. 1,0 до 2,0 0,05 0,25
    » 2,0 » 3,0 0,10 0,30
    » 3,0 » 5,0 0,10 0,45

    Разд. 5. (Введен дополнительно, Изм. № 2).