-32300: transport error - HTTP status code was not 200

СССР
Государственный стандарт от 01 января 1981 года № ГОСТ 23581.8-79

ГОСТ 23581.8-79 (СТ СЭВ 2850-81) Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания мышьяка (с Изменениями N 1, 2)

Принят
Государственным комитетом СССР по стандартам
24 апреля 1979 года
    ГОСТ 23581.8-79*
    (СТ СЭВ 2850-81)
    Группа А39
    ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
    РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ
    Методы определения содержания мышьяка
    Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets.
    Methods of the determination of arsenic content
    ОКСТУ 0709*

    _________________
    * Введено дополнительно, Изм. N 2.


    Срок действия с 01.01.81
    до 01.01.86**

    ________________________________
    ** Ограничение срока действия снято
    по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета
    по стандартизации, метрологии и сертификации
    (ИУС N 11-12, 1994 год). - Примечание "КОДЕКС".


    Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24 апреля 1979 г. N 1500 срок действия установлен с 01.01.81 до 01.01.86
    ВЗАМЕН ГОСТ 12756-67
    * ПЕРЕИЗДАНИЕ. Сентябрь 1983 г. с Изменением N 1, утвержденным в сентябре 1982 г.; Пост. N 3746 от 24.09.82 (ИУС N 1, 1983 год)
    ВНЕСЕНО Изменение N 2, введенное в действие постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 04.07.85 N 2136 с 01.01.86
    Изменение N 2 внесено юридическим бюро "Кодекс" по тексту ИУС N 10 1985 год
    Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает фотометрический метод определения мышьяка при массовой доле его от 0,001 до 0,2% и потенциометрический метод при массовой доле его более 0,05 до 0,5%.
    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2850-81.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
    1.ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
    1.1.Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 23581.0-80.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    2.ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ВОССТАНОВЛЕНИЕМ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТОЙ
    Метод основан на образовании мышьяком (V) гетерополикислоты, окрашенной в желтый цвет, с последующим восстановлением ее аскорбиновой кислотой в 2,5-4 н. хлорнокислом растворе до мышьяковомолибденовой сини. От сопутствующих компонентов мышьяк, предварительно восстановленный до трехвалентного гидразином, отделяют дистилляцией из 6-9 н. солянокислых растворов, после чего снова окисляют мышьяк (III) до мышьяка (V) кипячением с азотной кислотой.
    2.1.Аппаратура, реактивы и растворы
    2.1.1.Для проведения анализа применяют:
    печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000 °С;
    фотоэлектроколориметр или спектрофотометр;
    прибор для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204-69 или изображенный на чертеже;
    спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72*;
    _______________
    * Действует ГОСТ 18300-87. - Примечание "КОДЕКС".
    натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79;
    гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74;
    калий бромистый по ГОСТ 4160-74;
    кислоту щавелевую;
    окись магния по ГОСТ 4526-75;
    окись цинка по ГОСТ 10262-73;
    натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79;
    смесь для спекания: 10 г тонкоизмельченного безводного углекислого натрия смешивают с 20 г тонкоизмельченной окиси цинка;
    ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77;
    кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;
    кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:4, 1:9;
    кислоту соляную по ГОСТ 3118-77;
    кислоту хлорную (плотностью 1,51 г/см) и 3 н. раствор;
    натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328-77, раствор 50 г/дм;
    калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор 2,5 г/дм;
    кислоту аскорбиновую, раствор 5 г/дм, свежеприготовленную;
    аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78;
    раствор молибденовокислого аммония: 8,1 г молибденовокислого аммония растворяют при нагревании в 250 см воды. В стакан вместимостью 1000 см, содержащий 300 см воды, прибавляют 350 см хлорной кислоты, перемешивают, затем постепенно при перемешивании к полученному раствору приливают охлажденный раствор молибденовокислого аммония. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют до метки водой и перемешивают. Раствор молибденовокислого аммония в хлорной кислоте устойчив более 2 месяцев;
    фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, спиртовый раствор 1 г/дм;
    стандартные растворы мышьяка:
    раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 5 см раствора гидрата окиси натрия, нейтрализуют серной кислотой, разбавленной 1:9 по фенолфталеину, добавляют 1 г двууглекислого натрия, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора А содержит 1 мг мышьяка:
    раствор Б: 10 см стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор готовят перед употреблением. 1 см раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.
    Установка для отгонки мышьяка

    1 - электроплитка; 2 - дистилляционная колба; 3 - брызгоуловитель;
    4 - холодильник; 5 - барботер; 6 - приемник; 7 - сосуд с холодной водой
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    2.2.Проведение анализа
    2.2.1.Масса навески руды, концентрата, агломерата или окатыша в зависимости от содержания мышьяка указана в табл.1.
    Таблица 1
    Массовая доля мышьяка, % Масса навески, г Разбавление, см Объем аликвотной части, см Масса мышьяка в аликвотной части, мг
    0,001-0,005 1 - - 0,010-0,050
    0,005-0,01 0,5 - - 0,025-0,050
    0,01-0,05 0,5 100 20 0,010-0,050
    0,05-0,10 0,2 100 20 0,020-0,040
    0,10-0,20 0,2 100 10 0,020-0,040

    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша помещают в фарфоровый тигель с неповрежденной глазурью и перемешивают с полуторным количеством смеси для спекания до получения однородной по цвету массы. Полученную смесь заворачивают в конденсаторную или папиросную бумагу, очищая фарфоровый тигель от остатков ее при помощи 0,2-0,3 г смеси для спекания. Полученный ампулообразный кулечек переносят в фарфоровый тигель на уплотненную подкладку из 1 г окиси цинка или 0,3 г окиси магния, помещают в муфельную печь и спекают при 800-850 °С в течение 15-20 мин.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    2.2.2.Спек охлаждают, осторожно измельчают в порошок стеклянной палочкой с пестиком и переносят в колбу перегонной установки вместимостью 100 см. Остатки спека сметают жесткой кисточкой в ту же колбу. В колбу прибавляют 0,5 г щавелевой кислоты, 10 см серной кислоты, разбавленной 1:4, и нагревают до слабого кипения. После охлаждения к полученному раствору прибавляют 0,5 г сернокислого гидразина, 1 г бромистого калия, 25-30 см соляной кислоты и быстро соединяют колбу с холодильником перегонной установки. Выходной конец холодильника погружают в стаканчик вместимостью 100 см, содержащий 15 см воды. Раствор в перегонной колбе нагревают до кипения и кипятят до перехода в дистиллат раствора от первоначального его объема.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    2.2.3.К полученному дистиллату или его аликвотной части (согласно табл.1) прибавляют 10 см азотной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток нагревают при 120-130 °С в течение 20 мин. К сухому остатку прибавляют 20 см раствора молибденовокислого аммония, 1 см раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 10-15 мин. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 50 см, обмывают стенки стакана раствором 3 н. хлорной кислоты, доливают до метки этим же раствором и перемешивают.
    Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре при длине волны 630-700 им или спектрофотометре при длине волны 840 нм.
    В качестве раствора сравнения применяют воду.
    Для внесения поправки на содержание мышьяка в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
    По найденному значению оптической плотности за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят содержание мышьяка по градуировочному графику.
    2.2.4.Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 100 см помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 6,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,050; 0,060 мг мышьяка, прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски и упаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 20 см раствора молибденовокислого аммония, 1 см раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане 10-15 мин. Растворы охлаждают и переводят в мерные колбы вместимостью 50 см, разбавляют до метки 3 н. раствором хлорной кислоты и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п.2.2.3.
    Контрольный опыт для градуировочного графика получают, как указано в п.2.2.4, в раствор которого не добавляют стандартный раствор мышьяка.
    По найденным значениям оптических плотностей за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям мышьяка строят градуировочный график.
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    2.3.Обработка результатов
    2.3.1.Массовую долю мышьяка () в процентах вычисляют по формуле

    где - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;
    - коэффициент пересчета содержания мышьяка на его содержание в сухом материале, вычисленный по формуле

    где - массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, найденная по ГОСТ 23581.1-79, %;
    - масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора, г.
    2.3.2.Допускаемые расхождения - по п.3.3.2.
    3.ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
    Метод основан на реакции окисления мышьяка (III) до мышьяка (V) в солянокислой среде раствором бромноватокислого калия в присутствии избытка бромистого калия. Эквивалентную точку определяют по изменению потенциала платинового электрода по отношению к потенциалу насыщенного каломельного или вольфрамового электрода. От сопутствующих компонентов мышьяк, предварительно восстановленный гидразином, отделяют дистилляцией из 6-9 н. солянокислых растворов в виде хлорида мышьяка (III).
    3.1.Аппаратура, реактивы и растворы
    3.1.1.Для проведения анализа применяют:
    печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000 °С;
    прибор для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204-69 или изображенный на чертеже;
    потенциометрическую установку;
    гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74;
    калий бромистый по ГОСТ 4160-74;
    кислоту щавелевую;
    натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79;
    окись магния по ГОСТ 4526-75;
    окись цинка по ГОСТ 10262-73;
    натрий углекислый кислый (двууглекислый) по ГОСТ 4201-79;
    смесь для спекания: 10 г тонкоизмельченного безводного углекислого натрия смешивают с 20 г тонкоизмельченной окиси цинка;
    ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77;
    натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328-77 раствор 50 г/дм;
    кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:4;
    кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1 и 1:4;
    кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;
    стандартный раствор мышьяка: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 5 см раствора гидрата окиси натрия, нейтрализуют серной кислотой, разбавленной 1:9, по фенолфталеину, добавляют 1 г двууглекислого натрия, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора содержит 0,1 мг мышьяка;
    бромноватокислый калий по ГОСТ 4457-74, титрованный раствор: навеску массой 0,7432 г бромноватокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, растворяют в воде, доливают до метки водой и перемешивают. 100 см полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.
    Титр раствора бромноватокислого калия устанавливают следующим образом: в стакан вместимостью 300 см приливают 10-15 см стандартного раствора мышьяка, 100 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, прибавляют 0,5 г бромистого калия и титруют раствором бромноватокислого калия с помощью потенциометра с парой электродов платина - насыщенный каломельный или платина - вольфрамовый до резкого смещения стрелки гальванометра на несколько делений шкалы.
    Одновременно титруют раствор контрольного опыта, приготовленный следующим образом: в стакан вместимостью 300 см приливают 100 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, прибавляют 0,5 г бромистого калия.
    Титр раствора бромноватокислого калия () в г/мл вычисляют по формуле

    где - масса мышьяка в аликвотной части стандартного раствора, мг;
    - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование стандартного раствора, см;
    - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см;
    смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1, свежеприготовленную;
    кислоту серную, раствор 1:1.
    (Измененная редакция, Изм. N 1, 2)
    3.2.Проведение анализа
    3.2.1a. Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1 г растворяют при нагревании в стакане вместимостью 400 см в 30 см смеси кислот. После растворения приливают 30 см раствора серной кислоты 1:1. Далее анализ продолжают, как указано в п.4.2.1.
    (Введен дополнительно, Изм. N 1).
    3.2.1.Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1 г помещают в фарфоровый тигель с неповрежденной глазурью, перемешивают с 1,5 г смеси для спекания до получения однородной по цвету массы. Затем проводят спекание пробы и отделение сопутствующих компонентов в соответствии с пп.2.2.1 и 2.2.2.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    3.2.2.Дистиллат переносят в стакан вместимостью 250-300 см, обмывают стакан-приемник соляной кислотой, разбавленной 1:1, и при необходимости доводят объем раствора до 100-120 см этим же раствором соляной кислоты. К полученному раствору прибавляют 1 г бромистого калия и титруют раствором бромноватокислого калия с помощью потенциометра с парой электродов платина-насыщенный каломельный или платина-вольфрамовый до резкого смещения стрелки гальванометра на несколько делений шкалы.
    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    3.2.3.Для внесения поправки на содержание мышьяка в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
    3.3.Обработка результатов
    3.3.1.Массовую долю мышьяка () в процентах вычисляют по формуле

    где - титр раствора бромноватокислого калия, выраженный в граммах мышьяка на миллилитр раствора;
    - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование дистиллата анализируемой пробы, см;
    - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование дистиллата контрольного опыта, см;
    - коэффициент пересчета содержания мышьяка на содержание его в сухом материале, вычисленный по формуле

    где - массовая доля гигроскопической влаги, в анализируемой пробе, найденная по ГОСТ 23581.1-79, %;
    - масса навески пробы, г.
    3.3.2.Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности =0,95 не должно превышать величины, указанной в табл.2.
    Таблица 2
    Массовая доля мышьяка, % Допускаемое расхождение, %
    От 0,001 до 0,0025 0,001
    Св. 0,0025 " 0,005 0,002
    " 0,005 " 0,01 0,003
    " 0,01 " 0,02 0,005
    " 0,02 " 0,05 0,007
    " 0,05 " 0,1 0,01
    " 0,1 " 0,2 0,02
    " 0,2 " 0,5 0,03

    (Измененная редакция, Изм. N 2).
    4.ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ВОССТАНОВЛЕНИЕМ СЕРНОКИСЛЫМ ГИДРАЗИНОМ
    Метод основан на дистилляции хлористого мышьяка (III) из солянокислого раствора пробы в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина, окислении мышьяка до пятивалентного азотной кислотой, образовании синего комплекса мышьяка (V) с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя сернокислого гидразина и измерении оптической плотности на фотоэлектроколориметре при длине волны 630-700 нм или спектрофотометре при 840 нм.
    4.1.Аппаратура, реактивы и растворы
    4.1.1.Для проведения анализа применяют:
    спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;
    прибор для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204-69 или изображенный на чертеже;
    кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1;
    кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;
    смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1, свежеприготовленную;
    кислоту серную по ГОСТ 4204-77 и разбавленную 1:1 и раствор (HSО)=2,5 моль/дм (5 н.);
    калий бромистый по ГОСТ 4160-74;
    гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74 и 0,15%-ный раствор, свежеприготовленный;
    аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор 5 г молибденовокислого аммония растворяют в 500 см 2,5 моль/дм раствора серной кислоты;
    реакционную смесь: в мерную колбу вместимостью 100 см вливают 10 см раствора молибденовокислого аммония, добавляют 1 см раствора сернокислого гидразина, добивают до метки водой и перемешивают. Смесь растворов готовят непосредственно перед употреблением;
    натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 10 %-ный раствор;
    ангидрид мышьяковистый no ГОСТ 1973-77;
    стандартные растворы мышьяка;
    раствор А: 0,1320 мышьяковистого ангидрида растворяют в 5 см раствора гидроокиси натрия, добавляют 50 см соляной кислоты, разбавленной 1:1. Затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора А содержит 1,0 мг мышьяка;
    раствор Б: 5 см стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка. Раствор готовят перед употреблением.
    Можно использовать стандартные растворы, приготовленные согласно п.2.1.1.
    (Измененная редакция,
    Изм. N 2).
    4.2.Проведение анализа
    4.2.1.Навеску руды, концентрата, агломерата или окатышей массой, указанной в табл.3, растворяют при нагревании в стакане вместимостью 400 см в смеси кислот. После растворения приливают серную кислоту, разбавленную 1:1. Количество смеси кислот и серной кислоты указано в табл.3.
    Таблица 3
    Массовая доля мышьяка, % Масса навески, г Объем смеси кислот, см Объем серной кислоты, разбавленной 1:1, см
    От 0,002 до 0,005 2,0 30 30
    Св. 0,005 " 0,01 1,0 15 15
    " 0,01 " 0,02 0,5 15 15

    Полученный раствор выпаривают до начала появления белых паров. Охлаждают, ополаскивают внутренние стенки стакана 10-15 см воды. После добавления 10 см серной кислоты выпаривание повторяют до начала выделения белых паров. Охлажденный раствор смешивают с 10-15 см воды и переносят с 200 см соляной кислоты в дистилляционную колбу 2 вместимостью 500 см (см. чертеж). В колбу прибавляют 2 г сернокислого гидразина и 1 г бромистого калия. В приемник 6 наливают 30 см воды так, чтобы барботер 5 был погружен в воду. Стакан 7 до половины заливают холодной водой. Раствор в дистилляционной колбе нагревают до кипения и кипятят до перехода в дистиллат раствора от первоначального объема.
    (Измененная редакция, Изм. N 2)
    .
    4.2.2.К полученному дистиллату добавляют 10 см азотной кислоты и выпаривают при температуре 120 °С досуха. Сухой остаток нагревают при 120-130 °С в течение 20 мин. После охлаждения сухой остаток растворяют в 30 см реакционной смеси, раствор нагревают до 80 °С и выдерживают при этой температуре 15 мин. Затем охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см и доливают до метки реакционной смесью. Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 840 нм или фотоэлектроколориметре при длине волны 630-700 нм.
    В качестве раствора сравнения применяют воду.
    Для внесения поправки на содержание мышьяка в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
    По найденному значению оптической плотности за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят содержание мышьяка по градуировочному графику.
    4.2.3.Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью по 100 см отмеряют 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см стандартного раствора Б. В каждый стакан доливают по 10 см азотной кислоты. Далее анализ проводят в соответствии с п.4.2.2. Раствором сравнения служит вода.
    Контрольный опыт для градуировочного графика получают, как указано в п.4.2.3, без добавления стандартного раствора мышьяка.
    По найденным значениям оптических плотностей за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям мышьяка строят градуировочный график.
    4.3.Обработка результатов
    4.3.1.Массовую долю мышьяка () в процентах вычисляют по формуле

    где - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;
    - масса навески пробы, г;
    - коэффициент пересчета содержания мышьяка на его содержание в сухом материале, вычисленный по формуле

    где - массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, найденная по ГОСТ 23581.1-79, %.
    4.3.2.Допускаемые расхождения - по п.3.3.2.
    Разд.4 (Введен дополнительно, Изм. N 1).
    Текст документа сверен по:
    официальное издание
    Руды железные, концентраты и агломераты.
    Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
    М.: Издательство стандартов, 1985
    Юридическим бюро "Кодекс" в
    текст документа внесено Изменение N 2,
    принятое Постановлением
    Госстандарта СССР от 04.07.85 N 2136