Международный договор
СНиП от 01 июля 2004 года № РМГ 56-2002

ГСИ. Комплекты стандартных образцов состава веществ и материалов. Методика взаимного сличения

Утверждены
Государственным комитетом Российской Федерации по стандартизации и метрологии
26 января 2004 года,
Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации
06 ноября 2002 года
Разработаны
Федеральным государственным унитарным предприятием «Уральский научно-исследовательский и проектный институт метрологии»
01 июля 2004 года
    Предисловие
    Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-97 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
    Сведения о рекомендациях
    1 РАЗРАБОТАНЫ Уральским научно-исследовательским институтом метрологии (УНИИМ) Госстандарта России
    2 ВНЕСЕНЫ Госстандартом России
    3 ПРИНЯТЫ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 22 от 6 ноября 2002 г.)
    За принятие проголосовали:
    Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
    Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь
    Казахстан KZ Госстандарт Республики Казахстан
    Киргизия KG Кыргызстандарт
    Молдова MD Департамент «Молдова-стандарт»
    Российская Федерация RU Госстандарт России
    Таджикистан TJ Таджикстандарт
    Туркменистан TM Главгосслужба «Туркменстандартлары»
    Узбекистан UZ Узгосстандарт
    Украина UA Госстандарт Украины

    4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 26 января 2004 г. № 32-ст РМГ 56-2002 введены в действие непосредственно в качестве рекомендаций по метрологии Российской Федерации с 1 июля 2004 г.
    5 ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ
    Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящих рекомендаций публикуется в информационном указателе «Национальные стандарты».
    Информация об изменениях к настоящим рекомендациям публикуется в указателе (каталоге) «Национальные стандарты», а текст этих изменений - в информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящих рекомендаций соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе «Национальные стандарты»
    Дата введения 2004-07-01
    1 Область применения
    Настоящие рекомендации распространяются на комплекты стандартных образцов состава веществ и материалов (далее - комплекты СО) и устанавливают методику их взаимного сличения, требования к метрологическим характеристикам СО, порядок проведения экспериментальных исследований, форму представления результатов и алгоритм их обработки.
    2 Нормативные ссылки
    В настоящих рекомендациях использована нормативная ссылка на следующий межгосударственный стандарт:
    ГОСТ 14316-91 Молибден. Методы спектрального анализа

    Примечание - При пользовании настоящими рекомендациями целесообразно проверить действие ссылочного стандарта по указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году.


    Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) стандартом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
    3 Общие положения
    3.1 Целью взаимного сличения двух комплектов СО является оценка возможности их взаимной замены при построении градуировочных характеристик конкретных типов средств измерений.
    3.2 При сличении комплектов СО оценивается степень согласованности параметров градуировочной характеристики (ГХ) используемого средства измерений по статистическим критериям.

    Примечание - Сличение комплектов СО позволяет обнаружить наличие неконтролируемых факторов, относящихся к СО, таких как структура вещества, наличие примесей и др., оказывающих влияние на метрологические характеристики градуируемого средства измерений.


    3.3 Взаимное сличение комплектов СО должно проводиться разработчиками СО при выпуске очередной партии СО утвержденного типа или при утверждении нового типа СО взамен ранее утвержденного типа.
    Взаимное сличение комплектов СО выполняют потребители СО при замене одного комплекта СО другим или при совместном использовании двух комплектов СО.
    3.4 Применяемые для сличения средства измерений должны быть включены в методики выполнения измерений, утвержденные в установленном порядке.
    3.5 Взаимному сличению могут подвергаться комплекты СО, метрологические характеристики которых удовлетворяют следующим требованиям:
    3.5.1 Диапазоны аттестованных значений СО комплектов совпадают или пересекаются не менее чем на 1/3.
    3.5.2 Относительные погрешности аттестованных значений комплектов СО должны быть примерно одинаковыми и находиться в пределах, оговоренных в документах, устанавливающих методику градуировки средства измерения.
    3.6 Количество СО в сличаемых комплектах N и М должно быть более трех. Каждый комплект может состоять из разного количества СО.
    4 Порядок проведения экспериментальных исследований и форма представления результатов
    4.1 При сличении комплектов СО измерения аналитического сигнала К, однозначно связанного с аттестованным значением СО А, проводят по методу многократных наблюдений. Число наблюдений L для получения результата должно быть не менее 5.
    4.2 Режим и порядок выполнения измерений аналитического сигнала должны соответствовать инструкции по эксплуатации средств измерений и должны быть одинаковыми при проведении всех измерений.
    4.3 Результат измерения аналитического сигнала получают путем усреднения всех наблюдений по формуле
    (1)
    где i - индекс комплекта;
    j - индекс СО в комплекте;
    l - номер наблюдения,
    L - число наблюдений.
    4.4 Полученные значения результатов измерения аналитического сигнала и аттестованные значения Aij из свидетельства на СО представляют в виде таблицы 1.
    Таблица 1 - Аттестованные значения СО A и аналитические сигналы K
    Комплект 1 Комплект 2
    Индекс СО в комплекте j Aij Индекс СО в комплекте j Aij
    1 A11 K11 1 A21 K21
    2 A12 K12 2 A22 K22
    . . . . . .
    . . . . . .
    N A1N K1N М A2M K2M

    4.5 Полученные значения и аттестованные значения СО Aij откладывают на графике и строят приближенную градуировочную характеристику.
    Проводят анализ вида функциональной зависимости и, в частности, возможность его линейной аппроксимации.
    В случае, если зависимость между величинами К и А нелинейная, подбирают такие преобразования y = ƒ(A) и х = φ(К), чтобы зависимость между преобразованными величинами была близка к линейной.
    4.6 Выполняют преобразование переменных по формулам:
    (2)
    (3)
    и убеждаются на графике, что зависимость между новыми переменными х и у имеет линейный вид
    у = а + bх. (4)
    4.7 Если зависимость между переменными х и у может быть аппроксимирована линейной функцией вида (4), то после проведения преобразований по формулам (2) и (3) заносят значения величин и в таблицу исходных данных по форме таблицы 2.
    Таблица 2 - Исходные данные для построения градуировочных характеристик
    Комплект 1 Комплект 2
    Индекс СО в комплекте j x1j y1j Индекс СО в комплекте j x2j y2j
    1 x11 y11 1 x21 y21
    2 x12 y12 2 x22 y22
    . . . . . .
    . . . . . .
    N x1N y1N М x2M y2M

    5 Алгоритм обработки результатов
    5.1 Исходные данные из таблицы 2 используются для оценки параметров а и b в линейной зависимости между величинами х и у по формуле (4), то есть определяются для комплекта 1 коэффициенты а1 и b1 в уравнении
    у1 = а1 + b1x (5)
    и для комплекта 2 коэффициенты а2 и b2 в уравнении
    у2 = а2 + b2х. (6)
    5.2 Для определения коэффициентов а1 и b1 в уравнении (5) образуют из N точек (x1, у1), ... , (х1N, y1N) возможные пары различных точек в количестве R = N(N - 1)/2{(x1n, у1n), (х1т, у1т)} (для п, т = 1, 2, ... , N и n ¹ m).
    5.3 Проводят через каждую пару точек прямую линию:
    y = а1пт + blnm х. (7)
    Коэффициенты b1пт и a1nm определяют по формулам:
    (8)
    a1nm= y1n - b1nm x1n. (9)
    5.4 Полученные по формулам (8) и (9) коэффициенты упорядочивают по возрастанию в ряды
    b1(1) £ b1(2)£, …, £ b1(R) (10)
    a1(1) £ a1(2)£, …, £ a1(R) (11)
    5.5 Коэффициент b1 в уравнении (5) оценивают по медиане ряда [формула (10)] по формуле
    (12)
    Аналогично коэффициент а1 оценивают по формуле
    (13)
    5.6 Определяют аналогичным образом для комплекта 2 возможные пары S = М(М-1)/2 коэффициентов b2пт и а2пт.
    Упорядочивают их по возрастанию в ряды
    b2(1) £ b2(2)£, …, £ b2(S) (14)
    a2(1) £ a2(2)£, …, £ a2(S) (15)
    и определяют по медианам этих рядов коэффициенты b2 и а2 для уравнения (6).
    6 Оценка результатов сличения
    6.1 На этапе оценки результатов сличения решают вопрос об эквивалентности (взаимозаменяемости) комплектов СО.
    Два комплекта СО считаются эквивалентными для определенного типа СИ по результатам сличения, если различия между ГХ для данного типа СИ, построенными с помощью сличаемых комплектов СО, статистически незначимы.
    6.2 Для определения эквивалентности комплектов сравнивают полученные оценки коэффициентов b1 и b2, то есть проверяют статистическую гипотезу Hb: b1 = b2. В случае, если гипотеза Нb по результатам проверки принимается, то проверяют равенство коэффициентов а1 и а2 (гипотеза На: a1 = а2).
    6.3 Проверку гипотез о равенстве коэффициентов градуировочных зависимостей проводят с помощью критерия Уилкоксона.
    6.4 Для проверки гипотезы Нb объединяют полученные оценки b1 из ряда по формуле (10) и b2 из ряда по формуле (14) в одну выборку и упорядочивают (R + S) членов этой выборки по возрастанию, причем каждому рангу (номеру в упорядоченном ряду) приписывают, к какому из рядов по формуле (10) или по формуле (14) он относится.
    6.5 Вычисляют сумму рангов V1, для членов ряда по формуле (10) и V2 - для членов ряда по формуле (14) и значения величин U1 и U2 по формулам:
    U1 = RS - R(R - 1)/2 - V1; (16)
    U2 = RS - S(S - l)/2 - V2, (17)
    где U1, U2 - статистики критерия Уилкоксона.
    Проверяют правильность вычислений по формуле
    U1 + U2 = RS. (18)
    Определяют статистику критерия Уилкоксона U как наименьшее из значений статистик U1 и U2.
    6.6 Сравнивают полученное значение U c критическим значением критерия Уилкоксона для уровня значимости a U(R, S, a). Значение U(R, S, a) вычисляют по формуле
    (19)
    где Za - квантиль нормального распределения (для a = 0,05 Za = 1,96); выражение в квадратных скобках означает целую часть числа.
    Если U £ U(R, S, a), то гипотезу о равенстве коэффициентов b1 и b2 отвергают. Комплекты СО считают по результатам сличения неэквивалентными, то есть градуировочные характеристики, построенные по сличаемым комплектам, различны.
    6.7 Если U > U(R, S, a), то различие между полученными оценками b1 и b2 статистически незначимо и гипотеза Нb о равенстве коэффициентов b1 и b2 принимается. Для суждения о полном совпадении градуировочных характеристик проверяют аналогичным образом гипотезу Ha: a1 = a2, используя процедуру критерия Уилкоксона, описанную в 6.3-6.6.
    6.8 Если по критерию Уилкоксона гипотеза о равенстве коэффициентов a1 = a2 отвергается, то градуировочные характеристики имеют параллельный сдвиг и комплекты СО считаются по результатам сличения неэквивалентными.
    6.9 Если гипотеза о равенстве коэффициентов a1 = a2 не отвергается, то сличаемые комплекты считаются взаимозаменяемыми при градуировке СИ.
    6.10 Пример сличения комплектов СО приведен в приложении А.